2017年上海市培养单位上海有机化学研究所619物理化学(甲)考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1． 当无机盐溶于水后，溶液的表面张力与浓度的关系为：
【答案】大于，小于，负
【解析】无机盐为非表面活性物质，加入后，溶液的表面张力增大，温式
表明溶液的表面层发生负吸附，即
由吉布斯吸附等
_____零，溶液表面浓度将_____
，发生_____吸附。 溶液的本体浓度（填“大于”、“小于”或“等于”）
2． 液体表面张力随着温度的降低而_____；在临界温度和临界压力下，液体的表面张力_____。
【答案】增大，趋于零
3． 范德华方程
【答案】分子间作用力
【解析】a 是分子间引力的修正因子„
4． 能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数为。
【答案】相等
【解析】电子配分函数：当
5． 有理想气体反应：衡 向正向移动。
【答案】降低，减小 【解析】 6． 将和
【答案】NaCl 【解析】
数多，由稀溶液的依数性：
所以相同质量时，
物质的物质的量大，则其所形成的溶液中粒子可知，粒子数越多，渗透压也就越大。
反应为放热反应，温度升高平衡左移，压力升高，平衡左移，反之相反。 分别加入100mL 水中形成两种盐水溶液。滲透压大的为含_____的水溶液。
则当系统的温度_____，压力_____时，此反应的平
时，
中RT 中，b 与分子本身的体积因素有关，α与
与基态能级的简并度间的关系
7． 垂直插在水中的a ，b , c 三根玻璃毛细管，其半径大小顺序为蒸气压最大的为何者？（ ）。
【答案】毛细管c 【解析】毛细管凹液面处越大
也越大。
其中
则管中液面上方饱和
为玻璃管半径，可知玻璃管半径r
8． 273.15K 和标准压力下，
【答案】>，=，>，>
0， 0
，固体冰溶化为水，则该过程的，
0（请选择填入>，<，=，不确定）。 【解析】溶化吸热，故Q 大于0；于0。
Q 大于0，W=0，故
大于0；H=U+PV，故大
二、问答题
9． “理想气体等温膨胀过程，确? 说明原因。
【答案】不正确。Kelvin 说法的完整表述为：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功 而不产生其它影响。”理想气体恒温膨胀的过程，热全部转化为功，但吸热作功使气体体积增大。
10．将的溶液和的溶液混合以制造溶胶，写出胶团结构式；画出胶团的构造示意图。
【答案】计算两种溶液的物质的量
：
溶液过量，即制备的
，溶胶吸附
带正电荷。胶团结构式为；
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．
可知
热全部变成了功，这与Kelvin 说法不符。”这种说法是否正
的物理意义是什么？
【答案】上式表明，在恒压下改变温度而引起热力学能变化是由两方面引起的，也就是上式
右端的两项。一方面，是由于恒容下改变温度而引起热力学能的变化。此变化是由于温度的改变导致分子运动的动能改变，从而引起热力学能的变化；另一方面，恒压下，温度改变会引起体积，引起势能变化，从而引起热力学能的变化。 变化，
12．对于只用两个热力学量描述的封闭系统，其p —V 图上任意两条恒温可逆线都不可能相交。这一说法对否？
【答案】对，如果两条线相交，那么两条线具有相同的温度，因而除交点外，同一压力P 时，
系统就有两个不同的体积。此时T ，P 都固定，与只用两个独立变量描述系统的假设矛盾。
13．胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因是什么？
【答案】溶胶能稳定存在的原因是： ①胶粒的
运动使溶胶+致因重力而沉降，即所谓的动力稳定性。
②由于胶团双电层结构的存在，胶粒都带有相同的电荷，相互排斥，故不易聚结。 ③在胶团的双电层中的反离子都是水化的，因此在胶粒的外面有一层水化膜，它阻止了胶粒互相碰撞而使胶粒合并变大。
14．在测定双液电池的电动势时，你使用过盐桥吗？请画出盐桥形状的草图，盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液？这种盐有什么特点可作为盐桥？用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内？
【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管，盐桥内装的是饱和KCL 溶液，正负离子（
与
）
的迁移速率几近相等。用琼脂（洋菜）固定。
15．凝固点降低法测摩尔质量实验的原理是什么？（写出公式，并指出各个物理量的含义、实验中需要测定哪些量）
【答案
】
. 其中，
固
点
是纯溶剂凝固点与稀溶液凝固点的差，或说是稀溶液凝固点
下为凝固点降低值；
是该溶剂的凝固点降低常数；
是质量摩尔浓度
，
所以溶质相对分子量溶质及溶剂的质
量
16．下图为最大泡压法测定液体表面张力的实验装置，实验要求毛细管顶端与待测液面相切。实验时，滴液漏斗工作，体系压力下降，压力计两臂液柱的高度差增大，同时毛细管顶端液面逐步向外凸出，如下图。但是高 度差增大到一最大值后会突然下降，然后再上升，下降，重复以上过程=在最大值出现的同时，会在毛细管顶端 产生一个气泡。请根据表面化学的知识：
（1）解释这一实验现象；
（2）说明这一实验装置测量表面张力的原理。
在实验中要测定的量是纯溶剂与溶液的凝
（或溶剂的体积与密度）
。
由文献中查得，
或
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