中山大学物理化学含结构化学1998考研试题研究生入学考试试题考研真题
● 摘要
中山大学 一九九八 年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目；物理化学(含结构化学） 专业：高分子化学与物理研究方向：本专业各研究方向 一 (共 16 分)填空与问答题(1)： 1．绝热过程中，环境对体系所作的功只为( )所决定，而与 ( )无关。 2.对二元溶液 Z1, m, Z2, m 分别表示两个组分的偏摩尔量，有 X1( Z1,m/ X1)T，PdX1 + ( = 0. 3.平衡常数 Kc=[fG／(fD.fE)exp(-Δε0/kT)，表达式中的 f 与配分函数 q 的关系是 :f= ( ). 4．298K，l 摩尔 A 与 1 摩尔 B 混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能 ΔmixG =( 5. 如图 ) )J. 若μB =μ B(T) +RTln(P*BXB/P ) = μ*B(T,P) + RTlnXB □ Ø 或 μB=μ B(T,P) + RTln(m/m )，式中 P*B 为纯 B 的蒸汽压。在 上图所表示的 a, b, c, d, e, f, g, h, 诸多状态中，μ*B(T,P)所 □ 对应的状态是（ ），μ B(T,P) 所对应的状态是（ 6． KNO3, KCl, H2O （1）体系的独立组分数为（ ）；KNO3, NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）。 7.三乙胺-水二元系的步冷曲线如下 图所示，图中 x 是三乙胺的物质 的量分数(摩尔分数。 该体系所形成化合物的分子 式是（ ）。 Ø Ø ）。 8. 苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下： 在苯-正庚烷混合物(F)中，加入二乙二醇醚 进行液-液萃取，反复萃取后，在萃取相排出 的是( )，在萃余 相送出的是( )． 1
二．(共 20 分)计算题(1)： θ 1．在 T=268.2K 和 P 时，1 摩尔液态苯凝固，放热 9874J。 求苯凝固过 程中的 ΔH,ΔS 和 ΔG．已知苯的熔点 278.7K， -1 -1 1 -1 Cp.m(液)＝126． 8J·K .mol 则 Cp,m(固)＝122． 6J.K · mol . 2．N2 的转动常数 B＝h／8π I＝5．96×10 S ，计算下列 温度时，J=1 和 J=0 转动能级上的分子数之比 (1) 200K； (2)T→∞； (3) T→0 -34 已知： 普朗克常数 h＝6.626×10 J.S -23 -1 玻兹曼常数 k＝1.381×10 J.K 。 2 10 -1 3．低压气相反应 S2(g)十 2H2(g)→2H2S(g)的平衡常数与温度的关系式为 -4 lgKpθ=8400／T - 0．974lg T – 7.2×10 T – 0.72 Ø 试计算 l 000K 时的反应热 ΔrHm ． 三．(共 18 分)填空与问答题(2)： 1．设反应为 aA → bB，则反应进度 ξ 可表示为( 2．反应 H2 十 Cl2 = 2HCl 的速率方程为 ( 1/2 r=k[H2] + [Cl2] ,则速率常数 K 的量纲为（ 3. 设反应 A2 + B2＝2AB 的反应机理为： 试写出其动力学方程的表示式( )。 )。 ) ）。 4．催化剂所以能改变反应速率，是由于 ( )． 5．摩尔电导率 Am 是( )，其与电导率 K 的关系是 ( )． 6．电解过程中，化作用使消耗的电能( )；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使 腐蚀速度( )。 7．表面吉布斯自由能的表达式是( )，其量纲为( )；表面张力是 ( )，其量纲为( ) ． 8，一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而( )，化学吸附的吸 附量随温度增高而 ( )． 9．以 KI 为稳定剂的 AgI 水溶胶，其结构可表示为( )． 四．(共 18 分)计算题(2)： 1．某一气相反应 L(g) -1 M(g) + N(g) -9 -1. -1 已知在 298K 时，k1＝0.21s ，k2＝5×10 Pa S ．当温度升至 310K 时，k1，和 k2，值均增加一倍，试求： (1)298K 时的平衡常数 Kp； 2
(2)正、逆反应的实验活化能； (3)反应的 ΔrHm：． 2．对于气相单分子反应，活化熵往往可以忽略(假定活化熵为零) -1 试计算 300K,活化焓为 62.7kJ.mol 时，其反应速率常数 k 和 t1／2． -34 已知：普朗克常数 h＝6.626×10 J·S， -23 -1 玻兹曼常数 K=1.3812×10 J.K ．
3．试设计一个电池，使其中进行下述反应 2+ 3+ Fe (aFe2+) + Ag+(aAg+) = Ag(s) + Fe (aFe3+) (1)写出电池的表示式； Ø (2)计算上述电池反应在 298K,反应进度 ξ 为 1mol 时的平衡常数 Ka ； -1 (3)若将过量磨细的银粉加到浓度为 0.05mol.kg 的 Fe(N03)3 入溶液 中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少?(设活度系数均为． 已知：ΨAg+,Ag = 0.7991V , ΨFe3+,Fe2+ = 0.771V
五. 填空题（10 分） 1. 前线轨道指的是______________________________________________________. 2.己三烯在________________________________ 条件下进行对旋闭环应． 3.(CH3)2SnF2 中 Sn 的杂化形式为________________,几何构形为___________, 属于 ______________ 点群。 4． 环戊二烯负离子中含有的大 π 键为 _______________ ，其 Huckel 久期行列式为 ___________________. 5 . 晶体的微观对称性所特有的对称操作包括____________________________。 6. 有一晶面与晶轴相交于（3a,2b,-c）处，则其晶面指标为____________________ 。 7． 有一质量为 m 的粒子在一维势箱中运动，其 Schrodingger 方程为__________________。 六．选择题 (10 分)(选一个答案) 1．下面四种分子和离子中为顺磁性的是_______________。 2A)N2 (B)N0 (C)CN (D)O 2. Nb 原子的基态光谱支项为 ____________________. 6 3 2 6 (A) D2 (B) F4 (C) P3/2 (D) D1/2 3．下列配位离子中会发生 Jahn-Teller 畸变的为____________________________. 2+ 33(A)Ni(H2O)6 (B)MnO4- (C)Cr(H2O)6 (D)Fe(CN)6 ． 4．同核双原子分子 Br2，C2,N2，02 和 F2 的键长大小次序为_______________________ ． (A)B2