● 摘要
本文首先介绍了近年来炔丙基醚及杂环聚合物的研究进展, 论文主要的研究内容包括以下三部分:
1、由苯甲醛,4–三氟甲基苯甲醛分别和 4–羟基苯乙酮通过改进的齐齐巴宾(Chichibabin)反应先合成二酚化合物,4苯基-2,6-二(4-羟基苯基)吡啶(PHPP)和4–(4–三氟甲基)苯基–2,6–二(4–羟基苯基)吡啶(FPHPP)。再由苯甲醛和对甲基苯乙酮通过改进的齐齐巴宾(Chichibabin)反应合成4苯基-2,6-二(4-甲基苯基)吡啶(DMM),然后DMM经过酰氯化、酰基化和乙基脱除反应得到二酚化合物4-苯基-2,6-二(4-羟基-4-苯甲酰基-苯基)吡啶(DAPH)。分别对三种二酚化合物进行DSC熔点测试,FT-IR, 1H-NMR,证实了其化学结构, 并且优化了其合成工艺。
2、由PHPP, FPHPP和DAPH分别与溴丙炔反应制得三种新型的带吡啶结构和苯基大侧基的端炔丙醚树脂4-苯基-2,6-二(4-炔丙基-氧基-苯基)吡啶(P-PHPP), 4-(4-三氟甲基)苯基-2,6-二(4-炔丙基-氧基-苯基)吡啶(P-FPHPP)以及 4-苯基-2,6-二 (4-炔丙基-氧基-苯甲酰基-苯基)吡啶P-DADH,并且将这三种树脂单体进行了热固化。利用FT-IR, 1H-NMR和元素分析对其结构进行了表征。通过DSC和 FT-IR研究了其固化行为,并分析了树脂分子结构对树脂性能的影响。研究了三种树脂固化物的耐热性,其5%分解温度均超过440℃,玻璃化转变温度可达330℃以上。此外,这三种端炔丙醚树脂还具有良好的溶解性与出色的流变性。这些结果表明这三种树脂有作为耐高温树脂应用的潜力。
3、对P-PHPP和P-FPHPP的固化动力学进行了研究,建立了该体系的固化动力学模型,两种树脂体系固化动力学符合n级固化动力学模型, 其反应级数接近1.5,且模型预测值与实验值吻合较好。