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一、简答题

1． —紫色晶体溶于水得到绿色溶液(A), (A)与过量氨水反应生成灰绿色沉淀(B), (B)可溶于NaOH 溶液, 得到亮绿色溶液(C), 在(C)中加入并微热, 得到黄色溶液(D).在(D)中加入氯化钡溶液生成黄色沉淀(E), (E)可溶于盐酸得到橙红色溶液(F).试确定各字母所代表的物质, 写出有关的反应方程式.

【答案】

紫色晶体为

相关反应方程式为:

2． 设计一些实验, 证明粗盐酸的黄色是颜色.

【答案】

粗盐酸中的黄色主要是

参与了

的配位引起的, 证明的方法很多, 例如:

的水溶液呈黄色.

离子被锌还原为

, 粗盐酸的黄色

①向溶液中加入硝酸或高氯酸溶液黄色褪去, 呈现无色或浅紫色的溶液. ②向硝酸铁溶液滴加盐酸, 溶液渐渐转为黄色,

或配制的③向含褪去.

因此, 在盐酸溶液中的黄色,

说明不是

的水合离子; 由于粗盐酸PH>1, 是酸性溶液, 不可能

存在

Fe

或, 所以不会是羟合离子, 而是由于有氯参与了配位引起的.

3． 完成并配平下列反应方程式。

(1)红磷与

(3)用过量

(4)向

混合后滴加溶液吸收

。 。 。

(2)

红磷和碘混合后滴加

离子的粗盐酸中加入锌粒,

放出氢气的同时

与

的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的

.

溶液加过量氯水。

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(5)将IBr 加入水中。 【答案】

(1)(2)(3)

若(4)

不足, 则反应为

的酸碱性强弱, 并说明原因。

(5)

4．

比较氮的氢化物

【答案】根据酸碱电子理论, 物质的酸碱性与原子的给电子能力与接受电子能力大小直接相关。物质的给电子能力越大, 则碱性越强；物质的接受电子能力越大, 则酸性越强：

氮的氢化物

可看成是

力顺序为

：

。

中的

为类卤离子,

分子内的一个氢原子被

取代的产物, 由于取代基的吸电子能

所以取代后中心N 原子的给电子能力大小顺序

：

具有卤化氢的基本性质, 即具有给出质子的能力, 在水中显酸性。即氮的氢化物碱性大小顺序为：

；

5． 解释下列问题

(1)钴(III)盐不稳定而其配离子稳定, 钴(II)盐则相反; (2)当(4)Fe与(6)

溶液与可得到

溶液反应时, 为什么得到的是氢氧化铁而不是碳酸铁？

盐和KI 制得

？

;

, 而Fe 与HCL 作用只得到

(3)为什么不能在水溶液中由

(5)Co和Ni 的相对原子质量与原子序数的顺序为何相反？

与NaOH 作用所得沉淀久置后再加浓HCL 有氯气产生？

的简单盐不稳定,

而

轨道全充满

,

荀单盐稳定; 当与某些轨道全空, 分裂能大, 晶

轨道上有

【答案】(1)Co是VI 族元素, 由于3d 轨道已超过半充满状态, 全部价电子参加成键的趋势大大降低, 所以高氧化态不如低氧化态稳定,

因而强场配体生成配合物时

:

电子构型的

体场稳定化能很大, 因而配离子很稳定,

而

降, 由于形成配合物而变得稳定.

(2)两种溶液混合时, 发生双水解, 且水解完全:

(3)(4)又故Fe

与

得到

, 而Fe 与HCL

得

.

,

在水溶液中将氧化, 因而得不到

氧化性体现在Cl 上, 而HCL

氧化性体现在

上.

.

在八面体场中电子构型的

在八面体场中,

高能量的

一个电子, 该电子能量高极易失去, 因而配离子很不稳定, 形成配合物前后Co(III)电极电势明显下

(5)因为Ni 的同位素中质量数小的一种所占的比例大, 相对原子质量就比Co 小.

(6)

2

在空气中被缓慢氧化为:

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6．

己知

和

都是反磁性的羰合物. 推测它们的中心原子与CO 成键时的

价层电子分布和杂化轨道类型.

【答案】由题意知各物质中不存在未成对电子, 则可推测其价层电子分布和杂化轨道类型为:

图

7．

某元素基态原子最外层为

, 最高氧化态为+4, 它位于周期表哪个区？是第几周期第几族元

素？写出它的+4氧化态离子的电子构型. 若用A 代替它的元素符号, 写出相应氧化物的化学式.

【答案】位于周期表的d 区, 是第五周期第ⅣB 族, 其+4价氧化态离子的电子构型为

,

对应的氧化物的化学式为

8． 由

制备

.

, 给出反应方程式和必要的说明.

作氧化剂氧化:

晶体:

:

【答案】在碱性条件下,

用

加热至沸腾,

分解掉过量的

加KCL 和稀酸, 蒸发浓缩后冷却,

得到

二、计算题

9． 为什么在水溶液中例如释.

(稳定常数:标准电极电势

:

【答案】设计成原电池:

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离子是不稳定的, 会被水还原而放出氧气, 而氧化态的钴配合物,

, 却能在水中稳定存在, 不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解

,

)