2017年长春工业大学化学工程学院821高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1. 重复单元
【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
2. 通用塑料
3. 合成橡胶
【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗,经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等)
4. 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率(
)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的
速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
5. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
6. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
7. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
8. 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应,所以又常称插入聚合
9. 配位阴离子聚合
构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
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其重复单元为
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立
10.链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
二、问答题
11.表征理想共聚物的序列结构有哪些参数?
【答案】理想共聚物的序列结构如下: (1)
序列(分子链中一个独立的
(2)
序列(分子链中一个独立的
(3)续的
序列(分子链中n 个连续的
结构单元构成的链段)和
(4)
段的数均长度
段的数均长度
12.以
为引发剂合成以下嵌段共聚物时,加料顺序如何?
【答案】在合成嵌段共聚物时,必须首先合成
值较大的单体的“活的”聚合物,然后加入
使之聚合。
值较小的单体使之聚合。否则将得不到嵌段共聚物。
合成聚合物(1)时必须首先合成聚丁二烯活性聚合物,然后加入
合成聚合物(2)时,首先合成活性聚苯乙烯,然后加人丁二烯。待丁二烯聚合完后再加入丙烯腈使之聚合。合成聚合物(3)时,首先合成活性聚苯乙烯,然后加入环氧乙烷使之聚合。
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结构单元)和序列(分子链中两个连续结构单
元构成的链段)的生成概率
结构单元)和序列(分子链中两个连续结构单
元构成的链段)的生成概率
序列(分子链中n 个连
结构单元构成的链段)的生成概率
13.写出开环聚合反应简式、聚合机理,并写出环氧丙烷开环聚合的聚合反应简式。
【答案】开环聚合反应简式可表示如下:
在环状单体中,为烷基,为杂原子:是按水解聚合机理进行的。
环氧丙烷进行开环聚合的聚合反应简式为
14.如何制备聚苯乙烯和乙烯-丙烯交替共聚物的嵌段共聚物?
【答案】将苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物氢化。
或
基团等。绝大多数环状单体的开环聚合是按离子型聚合机理进行的,有少数环状单体的开环聚合
15.为什么丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合?
【答案】丙烯只有采用配位聚合才能得到高分子量的聚丙烯。 (1)自由基聚合:由于丙烯上带有供电基自由基,不能再引发单体;
(2)离子聚合:由于甲基供电不足,对质子或阳离子亲和力弱,聚合速度慢,接受质子后的二级碳阳离子易发生重排和链转移,因此,丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物;
(3)配位聚合:丙烯在
作用下发生配位聚合,因为单体聚合能力弱,但催化剂
能力强,在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。因此丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合。
16.试简要说明共聚物分子链中,序列、序列长度和序列分布的含义。
【答案】序列系指共聚物大分子中,各单体单元的排列顺序。序列长度是指由一种单体单元组成的链段的长度。不同长度的各种序列之间的相对比例称为共聚物的序列分布。
根据概率的方法可推出序列分布函数。如:形成含有n 个其中
将
是
形成
的概率
单体单元的序列的概率为:
是
形成
的概率。
使C=C上的电子云密度增大,不利于自由基
的进攻,故很难发生自由基聚合,即使能被自由基进攻,也很快发生链转移,形成稳定的烯丙基
的速率方程代入,得
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