2017年山西大学化学化工学院622物理化学(不含结构化学)考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、单选题
1． 在一绝热箱中装有水，水中通一电阻丝，由蓄电池供电，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以水和电阻丝为体系，其余为环境，则有（ ）。
A. B.
C. D. 【答案】A
【解析】体系未对外做体积功，W=0.体系温度升高，必对外放热，
2． 下列说法错误的是（ ）。
A. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值不同 B. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值相同 C. 能量标度零点选择不同，对系统的熵S 值没有影响 D. 能量标度零点选择不同，对系统的自由能G 值有影响 【答案】B 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子
配分函数，g 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于F , G均与U 有关，
所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影响。
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用也不受零点能选择的影响。
的值分别为
中的
为
和
中
为
类似的方 法可以证明，p 和
3．
时
，（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】B
【解析】由
中的
当假设其中的电解质完全电离时，
为可知
的再由由
离子独立运动定律，可求出HI 的
的即可求出其
4． 下列化学反应同时共存并达平衡（温度在900〜1200K ）
该平衡系统的自由度为（ ）。 A.1 B.2 C.3 D.4
【答案】C
【解析】该平衡系统物种数S=6；有两个独立的化学反应，R=2；无独立限制条件，在两个固相和一个气相共三相，
所以，
5． 一个玻璃毛细管在室温下插入水中，液面上升的高度为面活性剂的水溶液中上升的高度为
A.
B.
C. D. 无法确定
【答案】B
【解析】表面活性剂可以降低液体的表面张力，所以通过
公式可以看出，所以在加
则：（ ）。
若在同样条件下插入含有阴离子表
存
入表面活性剂的溶液中，液面上升h 会较低。
6． 关于离子平均活度因子与电解质溶液溶质B 的质量摩尔浓度b 间的关系，下列讲法中正确的是（ ）.
A.b 增大
，B.b 增大，C. 先b 增大，D. 先b 增大，【答案】D
【解析】离子平均活度先b 增大，
减小，但当浓度增加到一定程度是，可能会随着浓度的
增加而变大。由于离子的水化作用使较浓溶液中的许多溶剂分子被束缚在离子周围的水化层中不能自由行动，相当于使溶剂量相对下降而造成的。
7． 有四种浓度都是的电解质溶液，其中平均活度因子最大的是（ ）。
A.
增大 减小
增大；后b 增大，减小；后b 增大，
减小 增大
B. C. D.
【答案】A 【解析】按
极限定律
离子强度越大，平均活度因子越小。
KC1的离子强度最小，所以平均活度因子最大。
8． 盐桥内所用电解质溶液，必须（ ）。
A. 正离子迁移速率远大于负离子迁移速率 B. 正离子迁移速率远小于负离子迁移速率 C. 正、负离子迁移速率相近 【答案】C
9． 300K , nmol 理想气体，由某一状态变到另一状态时，熵变为化为（ ）。
A.-6450J B.64503 C.6450nJ
D. 【答案】B
【解析】
因为该理想气体的状态变化过程为等
温过程，故所以有
10．系统从状态A 变化到状态B ，有两条途径1和2, 1为可逆过程，2为不可逆过程，以下关系中不正确的是（ ）。
A.
B. C. D. 【答案】C
【解析】熵是状态函数，当始态终态一定时
，
有定值，它的过程可以用可逆过程的热温
摘来求。C 项，由克劳修斯不等式可知，可逆过程热温商应该是大于不可逆过程热温商的。
11．对封闭系统，应等于（ ）
A.
B.
C.
D. 【答案】C
系统的吉氏函数变
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