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2017年湘潭大学561分析化学(含仪器分析)考研复试核心题库

  摘要

一、简答题

1. EDTA —金属离子的络合物都具有哪些特点?

【答案】络合比简单,绝大多数为1:1,没有逐级络合的现象存在;络合物稳定,滴定反应进行的完成程度高;络合反应的速率快,除Al 、Cr 、Ti 等金属的离子外,一般都能迅速地完成,络合物大多带有电荷,水溶性好;EDTA 能与无色的金属离子络合时形成无色的络合物,因而便于使用指示剂确定终点;而与有色的金属离子反应时,一般则形成颜色更深的络合物。

2. 溶剂萃取过程的机理是什么?

【答案】(1)简单分子萃取:简单的物理分配过程,被萃取组分以一种简单分子的形式在两相间物理分配。以中型分子存在,不发生化学反应。

(2)中型溶剂络合萃取:被萃取物是中型分子,萃取剂也是中型分子,萃取剂与被萃取物结合成为络合物进入有机相。

(3)酸性阳离子交换萃取:萃取剂为弱酸性有机酸或酸性螯合剂。金属离子在水相中以阳离子或能解离为阳离子的络离子的形式存在,金属离子与萃取剂反应生成中性螯合物。

(4)离子络合萃取:①金属离子在水相中形成络合阴离子,萃取剂与氢离子结合形成阳离子,二者构成离子缔合体系进入有机相;②金属阳离子与中性螯合剂结合成螯合阳离子,再与水相中的阴离子构成离子缔合体系而进入有机相。

3. 用佛尔哈德法测定时的条件是否一致,为什么?

【答案】不一致。因AgCl 的溶解度比AgSCN 大,在测

时,加入过量

生成AgCl

沉淀后应把AgCl 过滤或加入硝基苯保护AgCl ,使终点时AgCl 不转化为AgSCN 。而AgBr 、Agl 的溶解度比AgSCN 更小,故不必过滤或保护。

4. 画出原子发射光谱(摄谱法),原子吸收光谱,原子焚光光谱方框图,并从原理和应用两方面加以比较。

【答案】方框图略。原子发射光谱是利用激发态的原子辐射的特征谱线,根据谱线波长来对试样进行定性分析、根据谱线强度来对试样进行定量分析的;原子吸收光谱法是利用基态原子对特征辐射线的吸收来对试样进行定量分析的;而原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生荧光的发射强度,来测定待测元素含量的一种发射光谱分析方法,因此它们的应用范围也各不相同,原子发射光谱主要用于金属元素的定性分析;原子吸收光谱主要用于大部分金属元素的定量分析;而原子荧光光谱主要用于吸收线波长小于300nm 的金属元素的定量分析。

5. 什么是化学因数?运用化学因数时,应注意什么问题?

【答案】待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比通常称为“化学因数”或称“换算因数”。运用化学因数时,必须注意在待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量前乘以适当的系数,使分子分母中待测元素的原子个数相等。

6. 采样公式是什么?其单位分别是什么?

【答案】

二、计算题

7. 在浓度为

的银硫代硫酸根络合物溶液中,当

已知

型体浓度为络合物的

型体浓分别是

度的1000倍时,求溶液中的

【答案】

8. 某学生用硼砂标定盐酸,有反应

做3次平行滴定,数据如表:

该学生应如何报告HCL

的浓度【答案】

(Na :22.98968 B :10.811 O :15.9994 H :1.00794 CL :35.4527)

报告结果HCL 的浓度为

9. 已知

(1)求下列反应的平衡常数是多少?(2)假设溶液的pH=13和为多少?

(3)根据上述计算结果,说明配合滴定测定钙硬度时,掩蔽镁离子方法的可行性。[武汉大学2003研]

【答案】(1)根据反应方程式,求得反应的平衡常数为:

(2)设被EDTA 配合的镁的浓度(即解得:

)为X ,依据反应方程式列得如下等式:

(3)上述计算说明,在测定钙硬度时,若采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子,则溶液中残留的镁离子非常少,完全符合滴定分析的要求。故采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子的方法可行。

10.需加入多少克固体NaAc , 可使浓度为的HC 溶液的pH 值增加到4.44? 已知HAc 的生的HAc 的量为:

根据缓冲溶液pH 计算公式得:

可得到缓冲溶液中

与HAc 浓度的比例关系:

所以,得到:

即缓冲溶液中的NaAc 物质的量是0.0050mol 。形成0.OlOmol 的HAc 所需的NaAc 的物质的量是:

不考虑离子强度的影响。

问被EDTA 配合的镁的浓度(即

的缓冲溶液,加入足够的NaAc ,可产

【答案】HC1溶液中加入NaAc ,此时形成了