2017年北京市培养单位国家纳米科学中心825物理化学(乙)考研题库
● 摘要
一、单选题
1． 假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能级差为
其余能级
可以忽略， 基态是二重简并的。则在100K 时，第一激发态与基态上的原子数之比为（ ）。
A.3 B.0. 184 C.1 D.0.01 【答案】B
【解析】 2． 设
分子具有理想气体性质，根据分子转动配分函数，计算
分子的转动运
动对热力学能的贡献为（ ）。
A. B. C. D. 【答案】B
【解析】由转动配分函数的表示式
可得
3． 对复杂反应衡：
必为慢步骤；
的是：（ ）。
A.1 B.2, 3 C.1, 5 D.1, 4
【答案】D
【解析】如果
用平衡态近似处理时
，必为快步骤；
为了不致扰乱快速平
其中正确
为快步骤，则B 用于此反应的消耗量会变化很快，必然会破坏AB 的平衡，
和
一定有
所以对于B 的消耗反应
4． 某只含一种反应物A 的反应，其速率常数K 的量纲是（ ）。
【答案】C
其半衰期的表达式是
【解析】根据速率常数的量纲，可以判断该反应为二级反应。所以半衰期为：起始浓度。
5． 将少量硫酸滴入水中，所产生的结果是（ ）。
A. B. C. D.
正吸附
负吸附
正吸附
负吸附
a 为
【答案】D
【解析】硫酸是非表面活性物质，加入水中后，使溶液的表面张力明显升高，表面张力随非表面活性物质的浓度增加而上升，
偏微分
依据
吸附等温式
当
时，表
面上溶质超额为负值，即溶质的表面浓度低于本体浓度，发生负吸附。
6． 对于无机盐A 和可溶性有机物B ，在水溶液表面上，一般而言有（ ）。
A.A 发生正吸附 B.B 发生正吸附 C.A 、B 浓度不变 D. 浓度都增大 【答案】B
【解析】表面张力大小顺序：金属键>离子键>极性共价键>非极性共价键，一般可溶性有机物为非极性共价键方式结合，所以B 发生正吸附。
7． 用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵 B. 内能 C. 焓 D. 配分函数 【答案】A
【解析】即指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配
分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响响。
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影
响。用类似的方 法可以证明，P 和也不受零点能选择的影响。
8．
与两个反应的活化焓相等，但活化熵相差其反应速率常数相差（ ）。
A.37 倍 B.10 倍 C.90 倍 D.300 倍 【答案】A
那么室温（298 K）下
【解析】因两个反应的活化焓相等，则活化能也近似相等，当活化熵相差时，根据公
式
（倍）。
9．
的分解反应A. 吸热反应 B. 放热反应
C. 反应的标准摩尔焓[变]为零的反应 D. 在这两个温度下标准平衡常数相等的反应 【答案】A
在473K 达到平衡时
分解，则此反应是（ ）。
有
1
可得两个反应速率常数的比值
为
分解；
在573K 达到平衡时，有
【解析】由题目可知，随着温度的升高，平衡常数是增大的，根据
式
可知
10．298 K时，液中的浓度达
当
在甲苯溶
溶解在甲苯中的亨利常数为245的平衡压力为（ ）。