2018年兰州大学核科学与技术学院621无机化学和分析化学(各占50%)之分析化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 泛频峰
【答案】倍频峰、合频峰及差频峰称为泛频峰。
2． 浓差极化现象。
【答案】极谱分析中，电解时由于电极表面金属离子被还原，使其在电极表面的浓度低于溶液本底的浓度，电极电位将偏离其原来的平衡电位而发生极化现象，这种由于电解过程中在电极表面浓度的差异而引起的极化现象称为浓差极化现象。
3．
【答案】含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道（II
）跃迁到
反键轨道
需要的能量低
，吸收波长落在近紫外区或可见区，
但吸收较弱
4． 毛细管气相色谱程序升温和高效液相色谱分析中的梯度淋洗各有什么作用？
【答案】程序升温:在气相色谱分析过程中按一定速率提高柱温，使得宽沸程多组分样品得以很好的分离；梯度淋洗:在HPLC 分离中，通过随时间连续改变流动相的组成（极性、pH 值或离子强度等发生改变），从而提高复杂试样或容量因子范围宽的样品的分离效率。
5． pH 滴定分析的终点误差
【答案】在酸碱滴定中，滴定终点和化学反应计量点的差异而引起的相对误差称为终点误差。
6． 方法误差
【答案】方法误差属于系统误差的一种，来源于分析方法本身不够完善或有缺陷。
此类跃迁
二、简答题
7． 直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减小？
【答案】误差来源主要有如下几个。
（1）温度。主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。
（2）电动势测量的准确性。一般
，
高的灵敏度和准确度。
（3）干扰离子。凡是能与待测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以
第 2 页，共 35 页 因此必须要求测量电位的仪器要有足够
及影响敏感膜对待测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还需分离干扰离子。
（4）另外溶液的PH 、待测离子的浓度、电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。
8． 简述四极滤质器（四极杆质量分析器）的工作原理。色谱-质谱联用仪器
（如需要解决的关键技术是什么？
【答案】四极滤质器由四根平行的筒状电极组成，对角电极相连构成两组，在其上施加直流电压u 和射频交流电压V ，当u/V以及半径r 固定时，对于一种射频频率只有对应的一种质荷比离子可以通过筒形电极环绕的电场区域到达检测器。如果扫描射频频率就可让不同质荷比的离子通过电场区被检测。
9． 当研宄一种新的显色剂时，必须做哪些实验条件的研宄？为什么？
【答案】包括显色反应（灵敏度、选择性、对比度、稳定性试验）及显色条件（显色剂用量、酸度、显色温度、显色时间、干扰消除等试验）的选择。为确保选用此显色剂能得到一个灵敏度高、重现性好、准确度高的光度法。
10．何谓超临界流体萃取，并简述其分离原理。
【答案】超临界流体萃取是利用超临界流体具有的类似气体的扩散系数，以及类似液体的密度（溶解能力强）的特点，利用超临界流体为萃取剂进行的萃取单元操作。其特点是安全、无毒、产品分离简单，但设备投资较大。
11．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？
【答案】（1）影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。
（2）①共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。②温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。③溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。④沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。⑤在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生成时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。
（3）根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。
第 3 页，共 35 页 或）
12．电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外及可见区吸收光谱中反映出来？
【答案】
电子跃迁有
跃迁
能在紫外及可见区吸收光谱中出现吸收带。
13．何为参比电极？它应具备什么特性？
【答案】参比电极为不对溶液组分作出反应的电极。它的电位恒定，与所测得冲毫无关系。
14．什么是副反应系数？它与条件稳定常数有什么关系？
【答案】未参加主反应组分M 或Y 的总浓度与平衡浓度[M]或[Y]的比值，叫做副反应系数；条件稳定常数的大小反映了金属离子与络合体和络合产物等发生的副反应，对络合物实际稳定程度的影响。
四种。其中
，
和共轭的
三、计算题
15．配制pH=0.64的缓冲溶液。
称取纯三氯乙酸
溶解后以水稀释至1L 。试问:
（1）实际上所配缓冲溶液的pH 为多少？
（2）若要配制pH=0.64的三氯乙酸缓冲溶液，需加入多少摩尔强酸或强碱？
【答案】
（1）设NaOH 的浓
所以平衡时的浓度为:
解此方程，即可得所配缓冲溶液的pH 为得:
（2）设加入HC1
的浓度为根据质子平衡式得:
即:
计算得加入HC1的浓度为:
故加入HC1
的物质的量为
第 4 页，共 35 页 ，加入2.0g 固体NaOH ，溶于水后度
为
则质子平衡式: