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2017年浙江省培养单位宁波材料技术与工程研究所619物理化学(甲)考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、计算题

1. 设有6个可辨粒子分配给三个能级

(2)若各能级的简并度分别为

其中

(1)若不考虑能级的简并度,可能的微观状态数为多少?

可能的微观状态数为多少?

(3)若粒子不可分辨,应如何考虑问题(1)(2)? 可能的微观状态数各为多少? 【答案】(1)若不考虑能级的简并度,可能的微观状态数为

(2)若考虑能级的简并度,则可能的微观状态数为

(3)若粒子不可分辨 则(1)的微观状态数为

(2)的微观状态数则为

2. 对N 个单原子氟理想气体,在1000K 下实验测得它在电子基态、第一激发态和第二激发态的简并度和能谱

【答案】因为粒子配分函数

电子在基态上的分布数为:电子分配在第一激发态的分布数为:电子分配在第二激发态的分布数为:

分别为:

略去其它

更高的能级,计算电子在这三个能级上的分布数。

3. 在298 K时,浓度为该电导池常数为

【答案】因

试求在该条件下

溶液在某电导池中测得的电阻为的电离度和电离平衡常数。

己知

所以

的电离度为

的离平衡常数为

4. 在

测得咆和水溶液的电导率为

己知

配制该溶液纯水的电导率为

且已知反应

的标准电动势(1)求(2)把反应电池的标准电动势;

(3)求

时电极的溶度积

设计在原电池中进行,写出对应的原电池,并计算

的电极电势。

【答案】(1)依题意,

可知

所以的溶度积为

可得

(2)设计原电池:由

(3)电池反应

池为

可得,电极又因为原电

的电动势为

的标准电极电势为

的电动势

对应的原电

故可得电极

的标准电极电势为298 K时,电极

的电极电势

5.

下一级反应

直接进行时, A 的半衰期为

试求速率常数

若温度升高至

则反应开始

后A 的浓度降到初始浓度的以及反应的活化能

如上述反应改变条件,使该反应依下面机理进行:

已知反应A. 可达到快速平衡,反应B. 是慢步骤,且知各基元步骤活化能分别

试证明反应速率方程

其中

该反应速率的比值。

【答案】(1)一级反应

并求以该机理进行时反应的表观活化能

(3)假设该反应一步进行和分步进行的指前因子相同,计算500K 时一步进行和分步进行时

(2)依据反应机理,反应②是慢步骤,则平衡态处理法有:

所以

其中

6. 在一个细管中,于持清晰。算在实验温度

【答案】

反应A. 可达到快速平衡,则利用

的溶液的上面放入的溶液使它们

之间有一个明显的界面。令5.594mA 的电流自上而下通过该管,界面不断向下移动,并且一直保

以后,界面在管内向下移动的距离相当于下,

溶液中的

和的物质的量为

的溶液中含

的溶液在管中所占的长度。计

所以,离子的迁移数为