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2018年广东省培养单位广州能源研究所821分析化学考研仿真模拟五套题

  摘要

一、名词解释

1. 内部能量转换

【答案】内部能量转换简称内转换。由高一级电子激发态以无辐射方式跃迁至低一级电子能级的过程。

2. 透光率的测量误差

【答案】透光率的测量误差是测量中的随机误差,来自仪器的噪声。一类为暗噪声——与光讯号无关;另一类为散粒噪声——随着光讯号的强弱而变化。

暗噪声

:散粒噪声

:

3. 磷光

【答案】分子受到激发后,无论处于哪一个激发单重态,都可通过内转换、振动弛豫和体系间跨越回到第一激发三重态的最低振动能级,然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光称为磷光。

4. 原子谱线的多普勒变宽

【答案】由于原子无规则的热运动而引起的谱线变宽。

5. 光电比色法

【答案】光电比色法是对能吸收可见光的有色溶液或能转化成吸收可见光的有色溶液的无色溶液进行测定的方法。

6. 精密度

【答案】精密度是指平行测量的各测量值(实验值)之间相互接近的程度。

二、简答题

7. 紫外吸收光谱中,较有意义的谱带类型主要有哪三种?各有何特点?

【答案】紫外吸收光谱中,较有意义的谱带类型有K 、R 和B 带。K

带的随共轭体系中的双键个数增多而增大;R 带强度,苯的B

小,小于

为256nm ,在非极性溶剂中常常呈现精细结构。

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很大,

大于

较大,在270〜300nm ; B 带中等

8. 电子跃迁有哪几种类型?哪些类型的跃迁能在紫外及可见区吸收光谱中反映出来?

【答案】

电子跃迁有跃迁

能在紫外及可见区吸收光谱中出现吸收带。

9. 使用NaOH 标准溶液如吸收了空气中的

NaOH

标准溶液如吸收了空气中的【答案】与强酸只能反应到

甲基橙指示终点时,NaOH

标准溶液中的

当以其测定某一强酸的浓度,分别用甲基橙或酚会变为

当用酚酞指示终点时,

和水,此时对测定结果的

四种。其中

和共轭的

酞指示终点时,对测定结果的准确度各有何影响?

相当于多消耗了NaOH 标准溶液,此时,测定强酸的浓度偏高。如用

可与强酸反应生成

准确度无影响。

10.原子吸收光谱分析法发射线为锐线,为什么?空心阴极灯可产生锐线光源,请从空心阴极灯的结构或组成来说明其产生锐线的原因。

【答案】原子吸收光谱法使用锐线光源,以便用峰值吸收代替积分吸收,进行定量分析;空心阴极灯用被测元素的金属材料作为阴极,通电加热后,激发产生被测元素原子的发射谱线,可用以原子吸收光谱分析。

11.什么是化合物的生色团?

【答案】

生色团是指含有电子的化学键和基团,它们在紫外-可见吸收光谱中能产生吸收带。

12.

与丁二酮肟(DMG )在一定条件下形成丁二酮肟镍

]沉淀,然后可以采用两

种方法测定:一是将沉淀洗涤、烘干,以式称重。采用哪一种方法好?为什么?

形式称重;二是将沉淀再灼烧成NiO 的形

【答案】以采用第一种方法较好,因在第一种方法中,称量的是丁二铜肪镍,摩尔质量比NiO 大,Ni 的相对含量较小,称量的相对误差较小。

13.

红外光谱产生的条件是什么?若某化合物的化学式为结果说明分子中可能存在什么?

【答案】红外光谱产生的条件主要有两个:度

苯环的不饱和度为4。另外还有一个c=c或c=o

14.下列情况引起什么误差?若为系统误差,如何减免或消除?

(1)天平砝码被腐蚀; (2)称量试样时吸收了水分;

(3)以失去部分结晶水的硼砂为基准物,标定盐酸溶液的浓度;

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计算其不饱和度为多少?从计算

不饱和

分子中可能存在一个苯环,因为一个

(4)试剂中含有微量待测组分; (5

)重量法测

时,试样中硅酸沉淀不完全;

(6)称量开始时天平零点未调;

(7)滴定管读数时,最后一位估计不准;

(8)用NaOH 滴定HAc , 选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入; (9)配制标准溶液时,溶解基准物时溶液溉失; (10)高锰酸钾法测钙,过滤时沉淀穿滤。

【答案】(1)天平砝码被腐蚀,会因仪器不准确而产生系统误差,应更换同规格的完好按码。(2)试样吸收水分会产生正误差,属系统误差. 通常情况下应干燥后称量。

(3)同等情况下硼砂用量将会减小,造成负误差. 属系统误差. 应更换为物质组成与化学式完全相符的硼砂,并保存在60%的恒湿器中。

(4)试剂用量将会增加,产生系统正误差. 可通过空白试验或对试剂进行提纯来加以校正。 (5)由方法误差而引起系统负误差。需要对方法加以改进。

(6)产生系统误差. 分析天平应实验前、后校正,以保证称量的准确性。 (7)产生随机误差. 滴定管读数的最后一位是估读的。

(8)对于指示剂的变色点各人会有不同的观点,属于可正可负的随机误差。 (9)属于粗心大意产生的过失误差. 在实验中应严格避免。

(10)—般情况下过滤时穿滤是不可能发生的,一定是有违反操作规程的误操作。属于过失误差。

三、计算题

15.其他色谱条件不变时,理论塔板数增加一倍,分离度增加到几倍?若分离度提高一倍,则在其他色谱条件不变时分析时间增加到几倍(要求写出公式推导过程)?

【答案】(1)由于,已知关系式:

所以,可得:

这样,就得到理论塔板数増加一倍,分离度增加倍数为:

即n 增加1倍,R

增加到倍。 (2

)由求解公式变形得:

而塔板数计算公式为:

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