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一、问答题

1． 不论孤立（隔离）系统内部发生什么变化，系统的热力学能和熵总是不变, 是否正确？

【答案】

①对热力学能此说法正确。因为

而热和功是能量传递的两种不同形式，

而隔离系统与环境既无物质传递，又无能量传递，所以热力学能不变。②对熵不正确，

因为

为自发过程，为系统处于平衡状态。

2． 有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？

【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。

3． 简要回答如何测定恒温槽的灵敏度？

【答案】将贝克曼温度计的水银柱调到2〜3°C ，小心安放到恒温槽中。待恒温槽温度已调到所需温度并恒温l0min 后，观察贝克曼温度计的读数，测定30 min内温度变化的最高点和最低点，取平均值，即为恒温槽灵敏度

tF

下图为恒温槽的灵敏度曲线。

图

4． 两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？

【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中

A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：

又因循环后

故

表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它

变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。 5． 为什么在新生成的沉淀中加入少量溶液沉淀会溶解？如再加入一定量的酸盐溶液又会析出沉淀？

【答案】少量

的加入有助于

溶胶的形成，

充当了溶胶的稳定剂。再加入硫

酸盐后，溶胶电动电势降低，导致溶胶聚沉。

6． 在用对峙法测定原电池电动势时，使用了哪些电池？它们各起什么作用？

【答案】用电动势已知的标准电池

，被测电池

, 与工作电池

并联，工作电池使滑线电

阻有电流通过，即保 证滑线电阻的工作电流，标准电池的作用是:与工作电池在滑线电阻形成的电势降相对峙，使检流计中无电流通过。此时滑线电阻形成的电势降，即为被测电池的电动势。

7． 在乙酸乙酯皂化实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。

【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成时，电解质的电导率与其浓度成正比。 8． 将浓度为的与

浓度。电解质浓度很稀

的等体积混合后得到水溶胶，

试分析下述电解质对所得的溶胶的聚沉能力何者最强？何者最弱？为什么？

A.

B.

C. 【答案】由于过量，故形成的胶粒易吸附带正电荷，为正溶胶。故能引起它聚沉的反离子为负离子．反离子价数越高，聚沉能力越强，所以

弱作用更强，故

的聚沉能力大于

和

的聚沉能力均大于

由于和溶胶具有同号电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高的比价态低的削

的聚沉能力，综上述，聚沉能力顺序为

9． 在

的稀溶液中通入气体，生成溶胶。已知能电离成及

和试写出胶团

的结构，指出胶体粒子电泳的方向，相同体积摩尔浓度的使上述溶胶聚沉，写出电位的计算公式。

【答案】

更易使溶胶聚沉

向正极移动

两种溶液，哪一种更容易

10．溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？

【答案】不完全正确。因为如果加入的溶质是挥发性的，即饱和蒸气压比溶剂还大，则溶液的蒸气压增加， 沸点下降；如果溶质是非挥发性的，或者溶质的挥发性小于溶剂，才出现题述结果。

二、计算题

11．在温度T 时，液体A 和B 形成理想液态混合物，且气相为理想气体，

此温度下

若某条件下测得气相中A 和B 的蒸气压相等，

求：①此时的液相组成； ②此时的蒸气总压力。

【答案】①理想液态混合物，溶质和溶剂符合拉乌尔定律，即

因解得：

12．25°C 、101.325kPa 下的6mol 水最终全部变为77°C 、饱和蒸气压为41.847kPa 的水蒸气，求

该过程的别为

【答案】设计可逆过程如下，

水及水蒸气的平均热容分

气体按理想气体处理。

C 、101.325kPa 下水的摩尔蒸发焓己知100°