2018年兰州大学核科学与技术学院621无机化学和分析化学(各占50%)之分析化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 蓝移
【答案】蓝移是指由于结构或实验条件的变化，使吸收峰向短波长方向移动的现象，亦称紫移或短移。
2． 体系间跨越
【答案】体系间跨越是指处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。即分子由激发单重态以无辐射形式跨越到激发三重态的过程。
3． 化学位移（chemical shift）
【答案】化学位移指在有机化合物中，各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同位置），共振频率有差异，引起共振吸收峰的位移。
4． 配位场跃迁
【答案】在配位场理论中，过渡元素的d 轨道或f 轨道发生分裂，当它们吸收电磁辐射后，电子由低能级的d 轨道或f 轨道跃迁，
此类跃迁吸收较弱
区。
5． 指示电极
【答案】指示电极是电极电位值随着被测离子活（浓）度变化的一类电极。
6． 荧光寿命
【答案】焚光寿命指除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间，
常用表示。焚光寿命是荧光物质的特性参数，利用荧光寿命可对荧光物质进行定性分析。利用混合物中各荧光物寿命的差别，可对荧光混合物进行不经分离同时测定。
吸收波长较长，一般位于可见
二、简答题
7． 条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？
【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。
对于能斯特方程为
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所以条件电位与标准电位的关系：
影响条件电位的因素是：
（1）酸效应，若是
也会影响条件电位。
（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。
（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。
（4）
配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。
8． 随机误差的产生原因、特点及消除方法。
【答案】随机误差是由一些随机因素引起的，又可称为偶然误差或不可测误差。它具有大小和正负都难以预测，且不可被校正的特点。增加平行测定的次数予以减少。
9． 电位分析法的理论依据是什么？
【答案】 参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，
10．为测定铸铁中碳的含量[已知W （C ） ≈2%], 将0.5000g 的试样通入氧气中燃烧，生成的用碱石棉吸收，根据其重量计算出W （C ），
若用称量误差为±0.2mg 的天平称重
，则测定值的有效数字位数应为几位？
【答案】依题意，试样中的碳的重量为：天平的称量误差为±0.2mg
，故小数点后只能保留1位有效数字，此称量结果的有效数字也只能有3位。
11．在系统分析中，分出第三组阳离子后为什么要立即处理第四组阳离子的试液？怎样处理？
【答案】分出第三组阳离子的试液含有大量的
的方法是:将试液用HAc 酸化加热煮沸，以除去
易被空气中的氧氧化成则使部分生成难溶解的硫酸盐，影响分析，所以要立即处理含有第四、五组阳离子的试液。处理
专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！ 12．F 检验法、t 检验法的区别与联系及应用范围。
【答案】F 检验法通过比较两组数据的方差，以确定它们的精密度是否有显著性差异的方法；t 检验法通过两组平均值的比较或平均值与标准值的比较判断两组数据之间是否存在显著性差异。
13．请简要说明原子吸收分光光度计与紫外-可见分光光度计两个最主要的不同点。
【答案】因原子吸收光谱法是利用基态原子对特征辐射线的吸收来进行分析的，而紫外-可见分光光度法则是利用分子对紫外或可见光的吸收来进行分析的，因此这两种仪器的两个最主要的不同点是光源和试样状态。原子吸收分光光度计的光源是空心阴极灯，提供的是线状光谱，紫外-可见分光光度计的光源是氢灯（或氘灯）和钨灯，提供的是带状光谱；原子吸收光谱法的试样需
C 的高温使试样原子化，而紫外-可见分光原子化，因此需用火焰或电热石墨炉提供2000〜3000°
光度法的试样只要配成适当浓度的溶液，放入石英或玻璃比色皿中即可。
14．简述朗伯-比耳定律成立的前提条件及物理意义，写出其数学表达式。
【答案】（1）确定前提为：①入射光为平行单色光且垂直照射；②吸光物质为均匀非散射体系；③吸光质点之间无相互作用；④辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程，无荧光和光化学现象发生。
（2）其物理意义如下：当一束单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时，其吸光度A 与吸光物质的浓度c 及吸收层厚度b 成正比。
其数学表达式为
：
三、计算题
15．下列两组实验数据的精密度有无显著性差异（置信度90%，
表
【答案】
故精密度无显著性差异。
16．某废水中铬（VI ）的测定，取500mL 水样，经浓缩及处理后转入l00mL 容量瓶中定容，取20.00mL 该试液，调整酸度，加入二苯碳酰二肼溶液显色，定容为25mL ，以5.00cm 吸收池于540nm 。波长下测得透光率为0.288。求铬（VI ）的含量（mg/L）。
【答案】吸光度为:
根据吸光度公式得: ）?
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