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一、名词解释

1． 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，

形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属

体对增长链键的插入反应，

所以又常称插入聚合

2． 光引发聚合 程称，简称光聚合。

3． 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

4． 链引发反应

【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。

5． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

6． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过

二、问答题

7． 什么是聚合物主链反应? 聚合物主链反应包括哪几类？

【答案】聚合物主链反应是以大分子主链为反应主体，同时使聚合度改变的化学反应，包括接枝、扩链、交联和降解等。主要分为两大类，接枝、扩链和交联是使聚合度变大的化学反应，而降解、解聚是使聚合度变小的化学反应。

8． 什么是扩链反应？什么是大单体？什么是遥爪预聚物？

【答案】扩链反应是指以适当的方法，将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来，使相对

分子质量成倍或几十倍地提高，这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物，然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子，则可发生交联反应，形成网状分子。

端基带有一个可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为遥爪预聚物。

9． 简述聚乙烯的氯化反应工艺。

【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种：一是溶液氯化法，此法以氯苯为溶剂，偶氮二异丁腈为活化剂，在

通入氯气进行反应，得到的产物软化点较低；二是悬浮氯化法，此法以水为

悬浮介质，这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响，所以软化点较高。

10．写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：（1）偶氮二异庚腈；（2）过氧化十二酰；（3）过氧化二碳酸二环己酯；（4）异丙苯过氧化氢；（5）过硫酸钾-亚硫酸氢钠；（6）过氧化氢-亚铁盐；（7）过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。

请说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 【答案】（1）偶氮二异庚腈

（2）过氧化十二酰

（3）过氧化二碳酸二环己酯

（4）异丙苯过氧化氢

（5）过硫酸钾-亚硫酸氢钠

（6）过氧化氢-亚铁盐

（7）过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺

其中（1）〜（4）为热分解型油溶性引发剂。

其的温度依次

为

为氧化还原引发体系，均为高活性引发剂适用于本体聚

合、悬浮聚合和溶液（有机溶剂）聚合。水溶性引发剂适用于水溶液和乳液聚合。

11．怎样合成稳定的聚甲醛？写出聚合反应过程。

【答案】

工业上一般是用三聚甲醛在因甲醛的

和微量水引发剂存在下进行开环聚合来合成聚甲醛。

（聚合上限温度）较低，聚甲醛易发生解聚反应。这样的聚甲醛无实用价值。通常用

温度以上，也不会解聚。下面为合成聚甲醛的反应过程。

链增长：

链终止：

端基封锁：

12．甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，已知有关竞聚率

数值（表1），试以交替共聚的倾向次序排列上述单体，并说明原因。

表1有关竞聚率

值

酸酐将活性半缩醛端基转化为不活泼的酯基，以防止解聚。经过端基封锁技术处理过的聚甲醛稳定性好，即使在

链引发：