2017年浙江大学化学系827物理化学(乙)之物理化学考研题库
● 摘要
一、单选题
1． 对一级反应，若速率常数为k ，
反应物起始浓度为
I
【答案】C
【解析】
一级反应动力学方程式为
时刻的浓度为c ，则有（ ）。
由题意代入为，
变形得
2． 对于有过
A.
B.
C.
D.
【答案】B 【解析】
存在的
溶腔. 电解质聚沉能力最强的是（ ）。
溶胶中
过量，过量时，
胶团的结构为
，阳离子价数越高，聚沉能力越强。 表而带了负电荷，
3． 在温度、浓度和电位梯度等都相同的条件下，小关系为（ ）
A.
B.
C.
D. 不好比较 【答案】C
与溶液中，的迁移数的大
【解析】因为
而
所以的迁移数的大小为
4． 用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵 B. 内能 C. 焓 D. 配分函数 【答案】A 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配
分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响响。
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影
响。用类似的方 法可以证明，P 和也不受零点能选择的影响。
5． 在一定温度和体积的条件下，下列气体都可以看做是理想气体，其中摩尔平动熵最小的气体是（ ）。
A. B. C. D. 【答案】A
【解析】由Sackur-Tetrode 公式计算理想气体摩尔平动熵：
可见，在相同的条件下，决定平动熵大小的主要因素是分子的质量。所以摩尔平动熵也最小。
6． 大分子溶液特性黏度的定义是
A. 纯溶剂分子之间的内摩擦所表现出的黏度 B. 大分子之间的内摩擦所表现出的黏度
C. 大分子与洛剂分子之间的内摩擦所表现出的黏度 D. 校正后的溶液黏度 【答案】C
【解析】黏度即内摩檫或黏（滞）性，是流体内部阻碍其相对运动的一种特性。特性黏度为比浓粘度在质量 浓度无限稀释时的极限值。
7． 温度T 时，浓度均为的系数最小的是（ ）。
A.
B.
C. D. 都相同
【答案】C
【解析】设三种溶度浓度为6, 则离子强度计算
的摩尔质量最小，
所反映的是：（ ）。
三种电解质水溶液，离子平均活度
分别代入德拜-休克尔极限公式：
比较可得离子平均活度系数最小
8． 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y ，活化能为为
且
则升高温度：（ ）。
A. 对生成Y 有利 B. 对生成Z 有利 C. 无影响 D. 无法确定 【答案】A 【解析】
由活化能大的反应进行。
. 式可以看出，E 与温度的平方呈正比关系，所以升高温度有利有
副反应产物为Z ，活化能
二、问答题
9． 原电池和电解池有什么不同？
【答案】原电池是把化学能转变为电能的装置。
它利用
的化学反应自发地进行，产生
的化学反
电能；而电解池是把电能转化为化学能的装置，它利用环境加给系统的电能促使
应发生，从而制得化学产品（如电解水产生氢和氧）或进行其他化学工艺过程（如电镀）。
，阴极为正极（还原反应）；而电解池的阳极为正极（氧化原电池的阳极为负极（氧化反应）
，阴极为负极（还原反应）反应）。
10．简要说明，测定乙醇的饱和蒸气压的动态法、静态法和饱和蒸气流法的原理。
【答案】动态法:在某一外界条件下. 测定液体的沸点。即用真空系统改变外压。测不同外压下的沸点，该外压 即是对应不同沸点的液体饱和蒸气压。
静态法:把待测液体放置在一个封闭系统中，在某一温度下。直接测量饱和蒸气压。此法通常用于蒸气压比 较大的液体。
饱和气流法:在一定温度和压力下，让干燥的惰性气流缓慢地通过被测液体，使气流被该液体的蒸气所饱和， 然后测定所通过的气体中被测液体的蒸气的含量。再根据分压定律，算出被测液
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