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2018年四川师范大学化学与材料科学学院831无机化学考研基础五套测试题

  摘要

一、简答题

1. 根据卤化铜的半径数据, 卤化铜应取NaCl 晶体结构型, 而事实上却取ZnS 型, 这表明卤离子与铜离子之间的化学键有什么特色?为什么?

【答案】卤化铜取NaCl 结构的前提是其中的化学键是100%的离子键, 即只考虑几何制约关系, 但事实上卤化铜取ZnS 型, 配位数下降, 表明卤离子与铜离子之间的化学键有明显的共价键成分, 即键型是除几何因素外另一个离子晶体结构制约因素.

2. 试用Slater 规则,

(1)计算说明原子序数为13, 17, 27各元素中, 4s 和3d 哪一个能级的能量高;

(2)分别计算作用于Fe 的3s , 3p , 3d 和4s 电子的有效核电荷数, 这些电子所在各轨道的能量. 【答案】(1)确定原子的核外电子排布, 然后将原子轨道按一定序列分组. 原子序数为13,

核外电子排布为

所以

.

所以

.

可知

原子序数为27,

核外电子排布为

原子序数为17,

核外电子排布为

3d

能级的比4s 的大, 主量子数比4s 的小,

.

(2)Fe元素的原子序数为26,

核外电子排布为

比的数值更负,

3. 试解释下列实验事实:

(1)少量

沉淀溶于过量

(3)

室温下稀(4)

将少量酸性

前加入几滴

【答案】(1)

少量

溶液和

溶液反应生成白色沉淀, 沉淀逐渐变黄变棕色, 最后变成黑色。白色

溶液。

溶液。

后分解速率加快。

不溶于

溶液但溶于

溶液,

而黑色沉淀不溶于过量溶液分解较慢,

但加入少量

溶液与溶液和

溶液, 混合溶液逐渐变红。

溶液反应生成白色难溶盐

不稳定, 逐渐分解,

转化为黑色的沉淀。

溶于

溶液。

(2)

为酸性化合物,

溶于强碱性的

溶液。

溶液。

氧化为

而溶解。

分解反

溶液生成无色的配合

,

(2)SnS2溶于Na 2S 溶液

溶液混合后水浴加热, 很快生成棕黑色沉淀;但在加热

溶度积常数很小,

不溶于过量的

两性偏碱,

不溶于碱性的

(3)

分解速率与温度有关, 温度越高, 分解速率越快, 故常温下分解较慢。

分解。

应的催化剂,

能加速

(4)

反应生成难溶的

溶液,

由于

,

由对

生成与

的速率较慢,

因而只看到生成

成。向反应体系中加入几滴反应有催化作用,

则很快有生成, 溶液变红。 4.

有一含铀样品重, 可提取

子质量为

【答案】

) 的质量分数是多少?

的(相对分子质量为) , 该样品中铀(相对原

5. 试通过实验事实比较

.

【答案】

还原性(1)

将和(2)

向明

. 的还原性.

. 从以下几个实例可以证明之.

的水溶液长时间暴露在空气中

,

被氧化, 溶液颜色发生变化,

白色沉淀, 说

粉红色沉淀,

不被氧化, 溶液颜色不变.

溶液中滴加NaOH 溶液, 生成灰蓝绿色沉淀,

而得不到纯净的还原能力强而被空气氧化.

溶液中滴加NaOH

溶液生成的

在空气中缓慢变色,

说明

(3)

向绿色

成,

说明碱性条件下

件下都不能氧化

6.

已知

计算

【答案】由Nernst 方程

溶液中滴加

能氧化,

还原能力比差.

溶液中滴加NaOH

溶液生成的的还原能力比氧化.

向粉红色

差. 溶液中滴

沉淀生

绿色沉淀, 在空气中长期放置而颜色不变,

说明

, 溶液立即变黄,

说明.

代替

, 溶液不变色,

说明

不能氧化

; 但加入少量NaOH

后立即由棕黑色

进行实验, 证明H 2O 2在酸性、中性、碱性条

,

值, 并由计算结果讨论

的氧化还原性.

极易被氧化剂氧化为

Co

具还原性.

,

氧化能力大大下降,

而.

在酸性条件下

有强氧化性

.

) 具有氧化性;

在碱性条件下

二、判断分析题

7. 配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零, 更不可能为负值. ( )

【答案】×

【解析】中心原子的氧化态可为零,

符是负值. ( )

【答案】×

【解析】醋酸电离反应的标准摩尔自由能为负值并不能说明反应是自发的.

9. 次氯酸钠是强氧化剂,

它可以在碱性介质中将

氧化为( )

【答案】√

【解析】次氯酸钠是强碱弱酸盐, 其水溶液本身呈碱性,

并且

是2

中的Cl 呈+1价, 极易得电子

之间共用1个0结合而

形成-1价的稳态离子状态, 所以有强氧化性(得电子, 化合价降低, 被还原) , 故存在反应

成的.

10.单质的生成焓等于零, 所以它的标准熵也等于零. ( )

【答案】× 【解析】

只有

时, 物质的熵值才为0.

:有的还可以是负值,

,

8. 醋酸溶于水自发电离产生氢离子和醋酸根离子, 这是由于醋酸电离反应的标准摩尔自由能的数