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一、简答题

1． 在普通恒温槽中，通常使用三种温度计，请写出这三种温度计的名称，并说明其各自的作用。

【答案】（i ）普通水银玻璃温度计，用于测量恒温槽维持的恒温的温度； （ii ）水银接触温度计（或其他感温元件），用以调节并控制恒温槽的温度； （iii ）贝克曼温度计。用以测量恒温槽的灵敏度即温度波动范围。

2． 试推导对峙反应，

【答案】对于对峙反应由由得

又由化学反应的范特霍夫方程式对比可得：

方程

正逆反应活化能与反应焓之间的关系。

当正逆反应的速率相等时，反应物和产物处于平衡态。

可知，平衡常数

3． 将气体绝热可逆膨胀到体积为原来的两倍。此时系统的熵增加吗? 将液体绝热可逆地蒸发为气体时，熵将如何变化？

【答案】因为在绝热可逆过程中

所以气体的绝热可逆膨胀、液体的绝热

可逆蒸发均不引起系统熵的变化。

4． 简要回答（1）溶胶的电位的定义；（2）去乳化（破乳）的方法。

【答案】（1）

电位，也称电动电位，是胶体粒子滑动面与本体溶液之间的电位差。

（2）去乳化的方法有：

①加入不能形成牢固膜的表面活性物质； ②加入能与乳化剂发生化学反应的物质； ③加入类型相反的乳化剂； ④加热或加电解质；

⑤物理方法，如通高压电电泳、离心分离等。

5． 笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？

【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反

应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。

当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。

溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。

6． —般而言，对于稀溶液其凝固点和熔点并不相同，请解释出现这一现象的原因。

【答案】稀溶液的凝固点和熔点并不相同，前者高于后者。主要是由于溶液的凝固点不仅与溶液的组成有关，还 与析出固相的组成有关。在B 与A 不形成固态溶液的条件下，当溶剤A 中溶有少量溶质B 形成稀溶液，则从溶 液中析出固态纯溶剂A 的温度，即溶液的凝固点就会低于固态溶剂在同样外压下的凝固点，也因此与其熔点不相同。并且遵循凝固点降低公式

而在笼中的平均停留时间约为

即每个反应物

次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的

二、计算题

7． 如图所示，物质的量为n 的理想气体。始态为A B 胀至D

途径（I ）:先可逆定温膨胀至C 再定压升温至B 。已知在

沿两条可逆途径到达终态

再定容升温至B ; 途径（II ）:先可逆定温膨之间气体的摩尔热容

为常数，试证明两每个途径的熵变的计算

条途径的熵变相等。

【答案】途径（I ）和途径（II ）的熵变分别记为. 均由两部分构成。

途（I ）：途径（II ）:

图

8． 己知

范德华气体方程，从

膨胀到

对范德华气体，导出有

计算在焦耳膨胀实验中温度的变化

故

（解题中用到式分散相密度为

在超显微镜下，

视野中能看到直径为

若已知

服从

【答案】范德华方程为而焦耳系数得

9． 某一溶胶浓度为

深度为

的一个小体积，数出此小体积中平均含有8. 5个胶体粒子，求粒子半径。

【答案】视野中看到的小体积为：

溶胶中，粒子均匀分散，即单位体积内含有的粒子数相同，即

则粒子半径为

10．已知298.15K 时，

乙烷的第二、第三维里系数分别为

试分别用维里方程和普遍化压缩因子图计算

28.Sg 乙烷气体在行比较。

【答案】乙烷气体的摩尔体积为：

容器中的压力值，并与用理想气体状态方程计算的压力值进