2017年南开大学电子信息与光学工程学院804物理化学(电光学院)考研题库
● 摘要
一、填空题
1． 熵增原理源自，作为判定过程可逆与否的判据，它适用于系统。
【答案】卡诺循环；绝热
2． 某反应
加催化剂后正反应速率系数
=_____。
与不加催化剂时正反应速率系数
比值
则逆反应速率系数比值【答案】
【解析】催化剂只改变反应达平衡的时间，而不改变平衡常数，所以对正逆反应带来相同影响。
3． 某化合物与水相作用时，该化合物初浓度为浓度为
【答案】零级，
所以该反应为零级反应，
后其浓度为后其
则此反应的反应级数为_____，此反应的反应速率系数k=_____。
【解析】相同时间内反应物浓度的变化量相同，均为
动力学方程式为计算得到
4． 贝克曼温度计用于测量_____，温差范围为_____°C 或_____°C , 最小分度为_____°C ，可估读到_____°C 。
【答案】温差 0〜5 0〜6 0.01 0. 002
5． 设B 为某理想气体，其分子基态能级为非简并的，并定为能量的零点；其第一激发态能级的能量为
其简并度为2。若忽略更高能级，则B 的配分函数
。若则第一激发态能级与基态能级的分子数之比【答案】【解析】 6．
_____。
【答案】
下，向一定量某浓度的醋酸水溶液中加入水（可以认为加入量极少，则水在该浓度下的偏摩尔体积为
，充分混合后溶液体积增加值为不改变溶液浓度）
【解析】由偏摩尔体积的定义知，
7． 氨基甲酸铵分解压力的测定实验， _____, _____, _____, 所需主要仪器设备是:（i ）（ii ）（iii ）（iv ） _____, （v ） _____, （vi ）_____, （vii ）_____。
【答案】等压计 真空泵 U 形管压差计 恒温系统 稳压瓶 真空旋塞 大气压力计 8． 用毛细管黏度计测定乙醇的黏度， _____, _____, _____。 所需主要伩器设备是（（ii ）（iii ）:i ）
【答案】毛细管黏度计 恒温系统 秒表
9． 对峙法测定原电池的电动势的实验, 所需主要伩器设备是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ）_____，（iv ）_____。
【答案】电位差计 被测电池 工作电池 韦斯顿（Weston ）标准电池
10．在相同温度下，纯汞在玻璃毛细管中呈（ ）液面，与之平衡的饱和蒸气压面的蒸气压
的关系是：
_____
【答案】凸；>
【解析】凸液面的开尔文公式为
与平液
二、问答题
11．温度升高对物质的下列各量有何影响（增大、减小或不变），并简证之（或简单解释之）。
（1）恒压下物质的焓；（2）恒容下物质的内能；（3）恒压下物质的熵 （4）恒容下物质的赫姆霍兹函数；（5）恒压下物质的吉布斯函数 【答案】（1）增大，（2）增大，（3）增大, （4）减小，（5）减小，
12．若S 选T 、V 为变数：S=S（T , V ）, 由绝热可逆过程ΔS=0的结论，导出理想气体绝热可逆过程方程式
=常数。（设为常数）。
对理想气体，由麦克斯韦关系式可知，理想气体，
令
可知，
即
【答案】对方程S=S（T ，V ）求导可得其微分形式为：
13．理想气体恒温膨胀做功时矛盾？
故Q=-W, 即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin 说法是否
【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。
14．提高卡诺热机效率，若增加温度差为是保持升高还是保持不变降低
有利？
【答案】所以，提高或降低均可以提高热机效率。但实际上低温热源一般是大气，所以要提高热机效率只能通过提高高温热源的温度。
15．电解质溶液的物质的量浓度越大时，离子数应该越多，电导率应该增大，为什么在浓度増大到一定量值后，电导率反而减小，应该怎样理解？
【答案】电解质溶液电导率的大小不仅与溶液中离子数目有关，还与离子自由运动能力有关，而这两个因素是相互制约的。所以在一定的浓度范围内，电解质溶液浓度越大，体积离子数越多，电导率也就越大；但是当浓度继续增大超过这一浓度范围时，然而随着体积离子数增多，其静电相互作用表现的也越来越强，因而离子自由运动能力越差，所以电导率反而下降。
16．将气体绝热可逆膨胀到体积为原来的两倍。此时系统的熵增加吗? 将液体绝热可逆地蒸发为气体时，熵将如何变化？
【答案】
因为在绝热可逆过程中
所以气体的绝热可逆膨胀、液体的绝热
可逆蒸发均不引起系统熵的变化。
17．下图为最大泡压法测定液体表面张力的实验装置，实验要求毛细管顶端与待测液面相切。实验时，滴液漏斗工作，体系压力下降，压力计两臂液柱的高度差增大，同时毛细管顶端液面逐步向外凸出，如下图。但是高 度差增大到一最大值后会突然下降，然后再上升，下降，重复以上过程=在最大值出现的同时，会在毛细管顶端 产生一个气泡。请根据表面化学的知识：
（1）解释这一实验现象；
（2）说明这一实验装置测量表面张力的原理。
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