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2017年四川大学分析测试中心866高分子化学及物理学[专业学位]之高分子物理考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 全同立构

【答案】全同立构是指以不对称碳原子取代基的排列方式来区分因含有不对称碳原子而引起旋光异构现象的异构体,取代基排布于高分子主链的同侧就叫做全同立构。

2. 相对黏度

【答案】相对黏度是指溶液黏度与纯溶剂黏度之比。

3. 高分子链的远程结构

【答案】远程结构是指整个高分子链的结构,是高分子链结构的第二个层次,包含高分子链的大小(质量)和形态(构象)两个方面。

4. 次期结晶

【答案】次期结晶是主期结晶完成后在一些残留的非晶态部分和晶体结构不完整的部分继续进行结晶或使球晶中晶粒的堆砌更紧密,晶体内部的缺陷减少或消除使之进一步完善的过程。

5. 均方末端距

【答案】均方末端距指线形高分子链的一端至另一端的直线距离的平方的平均值。该物理量用于表征高分子尺寸的大小。

6. 过量化学位

【答案】高分子溶液中溶剂的化学位变化含有两部分,一部分相当于理想溶液中溶剂的化学位变化,另一部分相当于非理想溶液的部分,非理想溶液的部分称为过量化学位。

7. 熔融纺丝

【答案】熔融纺丝是指将聚合物加热熔融,然后由喷丝头喷成细流,经冷凝牵引成为纤维。

8. 无定型聚合物

【答案】无定型聚合物是指分子形状、分子相互排列为无序状态的高分子。

二、简答题

9. 为什么聚合物没有气态?

【答案】聚合物是相对分子质量大于10000的大分子,虽然单个结构单元之间的相互作用力

很有限,但由于聚合物分子间次价力具有加和性,因此高分子间的总相互作用力就变得非常大。高分子链不可能摆脱分子间的相互作用力而气化。

10.为什么聚合物绝缘体的电阻率比理论值低得多?

【答案】因为水(以及

和盐类的溶解)、添加剂、催化剂等杂质的影响,会存在漏导。

11.在用稀溶液的依数性质测定聚合物的分子量时,若试样在测定条件下有缔合作用或电离作用,将对测定结果产生什么影响,试分别讨论之。

【答案】如果溶质分子有缔合作用,则测得的表观分子量将大于其真实分子量;如果溶质发生电离作用,则测得的表观分子量将小于其真实分子量。

12.为什么聚合物不存在气态,且交联聚合物甚至不存在液态(各向同性熔体)?

【答案】聚合物的相对分子质量很大,分子间总的相互作用力非常大,受热时,单条高分子链无法摆脱其他分子链对它的相互作用力而气化。但热塑性聚合物受热时分子链能够克服分子间作用力而流动,所以存在液态。交联的聚合物因有比分子间相互作用力(范德华力)更强的化学键束缚,加热时分子不能相互位移而流动,故没有液态。只有在更高的温度下化学键才会断裂,但此时聚合物已经降解。

13.高分子在良溶剂和不良溶剂中形态有什么不同?为什么浓度相同时,高分子-良溶剂体系的黏度比高分子-不良溶剂体系的黏度大?

【答案】高分子线团在良溶剂中舒展,流动阻力大,即黏度较大。相反在不良溶剂中高分子线团紧缩,黏度较小。

14.为什么同一聚合物在不同溶剂中

T 曲线(图)有两种不同的情况?

图 同一聚合物不同溶剂的

趋于卷曲状态,分子链间摩擦力变小,黏度下降。

-T 曲线

【答案】曲线(a )是聚合物溶于良溶剂中,由于良溶剂中分子链比较松散,提高温度分子链曲线(b )是聚合物溶于不良溶剂中,由于此时分子链已相当卷曲,升高温度使链运动增加而成为较舒展的状态,相反黏度増加。 15,高分子溶液的特征是什么?把它与胶体溶液或低分子真溶液比较如何证明它是一种真溶液? .

【答案】从表可看出高分子溶液与胶体溶液和真溶液的不同以及高分子溶液的特征。主要从热力学性质上可以判定高分子溶液是真溶液。

16.将非晶态极性聚合物的介电常数和介电损耗的变化值对外电场的频率作图,在图上标出以及临界频率进行比较。

说明这些曲线的意义,并将这些曲线与介电常数和介电损耗对温度关系的曲线

图 介电常数和介电损耗与频率(a )及温度(b )的关系

【答案】图(a )是不同温度下和耗

对T 的图。 图(a )的意义:均很小,当的频率也变大

也很小,在

时得静电介电常数时

或都很小,T 很高时比频率高的出现

峰值

出现峰值;频率低的

时得光频介电常数

此两种情况下介电损时,出现

峰值

有峰值,此时的变化也最大;当温度

的和

对T 的图,图(b )是不同频率下

图(b )的意义:介电常数随着温度升高而增大,当T 很低时,

随温度变化的最快处,

的温度也低

图(a )和(b )都说明,升高温度和降低外电频率对于极性聚合物的偶极极化有相同的效果。