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一、简答题

1． 试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。

【答案】若自由液滴或气泡呈现不规则形状，则在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的 附加压力的方向和大小也不同》在凸面处附加压力指向液滴内部，而凹面处附加压力指向则相反，这种不平衡力 必迫使液滴自动调整形状，最终呈现球形。

因此只有呈现球形，球面各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。

2． 有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？

【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。

3． 对于只用两个热力学量描述的封闭系统，其p —V 图上任意两条恒温可逆线都不可能相交。这一说法对否？

【答案】对，如果两条线相交，那么两条线具有相同的温度，因而除交点外，同一压力P 时，系统就有两个不同的体积。此时T ，P 都固定，与只用两个独立变量描述系统的假设矛盾。

4． 反应活化能愈大表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应受温度的影响愈大还是愈小，为什么？

【答案】因为反应的活化能愈大，由普通分子变为活化分子所需吸收的能量越多，即能峰越髙，因而反应分子不易活化；由公式

可知，活化能愈大的反应，受温度的影响也愈大。

因此活化能愈大，反应速率系数k 随温度T 的变化率越大。

5． 润湿是什么过程？朗缪尔吸附等温式的适用条件是什么？

【答案】润湿是固体表面上的气体被液体取代的过程；朗缪尔等温式适用于表面均匀的单分子层吸附。

6． 简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。

【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；

化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问

题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。

原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。

二、计算题

7．

【

时纯水的电导率为

计算此时

答

案

】密度为

查

表

设纯水的解离度为

水发生解离达到平衡时

所以

8． 电池

知25°C 时的标准生成自由焓：

①写出此电池的电极反应和电池反应。 ②求25°C

的标准电极电位③求阴极反应：电池反应：②电池反应的

所以25°C 的电池电动势

因

中存在下列平衡

知

，

的摩尔电导率、解离度和的浓度。

水的解离度很小，所以水溶液的浓度近似为纯水的浓度，即

时电动势为又

溶液的

【答案】①阳极反应：

故

③电池能斯特方程

9． 某水溶液含有非挥发性溶质，在

（1）该溶液的正常沸点。 （2）在

时的蒸气压（该温度时纯水的蒸气压为

）。

（3）298.15 K时的渗透压（假定溶液是理想的）。 【答案】（1）由沸点升高公式和凝固点降低公式

可得

（2）因稀溶液

则

（3）298. 15 K时的渗透压

10．已知的振动特征温度

（1）计算【答案】（1）

若以振动基态为能量零点基态。

求此时系统的温度。

时凝固，求：

时分子的振动配分函数

时

（2）若在某温度下分子的振动配分函数

分子的振动配分函数：