2017年河南科技大学化工与制药学院611高分子化学与物理之高分子化学考研题库
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一、名词解释
1． 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。
2． 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两
单体能否共聚和共聚类型，例如示不能自聚。为理想共聚
，
3． 全同聚合指数 同立构+无规）的分数。
4． 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
虽比
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
表示自聚倾向比共聚大；
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚；r=0表
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
5． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
6． 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
7． 环缩醛
【答案】环缩醛是在环中含有
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基团的环状化合物。
8． 半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。
9． 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。
10．定向聚合和聚合
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
聚合通常是指采用
型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物
可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
二、问答题
11．请写出苯乙烯以
为引发剂的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入醇、酸和水等质
子给予体发生链转移反应而终止的有关化学反应方程式。
【答案】（1）链引发反应：
（2）链增长反应：
（3）链转移反应：
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12．甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，已知有关竞聚率
数值（表1），试以交替共聚的倾向次序排列上述单体，并说明原因。
表1有关竞聚率
值
【答案】
根
或可以判断两种单体交替共聚的倾向（表2）。上述各单体与丁表2有关竞聚率
值
二烯产生交替共聚的次序为马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯
13．将
【答案】
四种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物。
进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体。
进行热解反应时首先脱
进行热解反应时发生无规降生成分子主链中带烯丙基进行热解反应时首先发生主
解，主要产物为不同聚合度的低聚物。
氯的聚合物；长时间热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
链环化，然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。
14．将下列单体和引发剂进行匹配（按单体逐个写出），写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型（自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合）。
（1）单体：⑵引发剂：
【答案】甲基丙烯酸甲酯合。
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既可以进行阴离子聚合，又可以进行自由基聚
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