2018年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。
（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
2． 重复单元
【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定
高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
3． 环氧值
4． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
5． 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。
（4）自降解型高分子：分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢，后者能被光（主要是紫外光）分解，是环境友好材料。
第 2 页，共 40 页 其重复单元为 【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
（5）绿色高分子：包括高分子本身与如何应用及处理两个方面，具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用，前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好，后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
6． 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
二、问答题
7． 为什么不能通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素? 实际上用什么方法制备二醋酸纤维素？
【答案】因为直接酰化时纤维素在反应混合物中不溶解，这样就会导致生成的纤维素链一些是完全酰化的，而另一些是完全没有酰化的非均相产物，所以常用可溶性的三醋酸纤维素的控制水解间接制备均相的二醋酸纤维素。
8． 共聚合有什么实际意义？举实例说明。
【答案】开发聚合物新品种；提高聚合物的综合性能，通过共聚反应可吸取几种均聚物的长处，改进多种性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的聚合物。例如，乙丙橡胶是由乙烯和丙烯共聚而成的无规共聚物，聚乙烯和聚丙烯都是塑料，但适当比例共聚后得到弹性体。
9． 苯乙烯与丁二烯在下进行自由基共聚合。 已知聚与
均聚链增长速率常数分别为共聚链増长速率常数分别为（质量比）。计算聚合初期共聚物组成
【答案】
10．试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高相对分子质量聚合物的原因。
【答案】（1）自由基聚合，
由于丙烯上带有供电子基使双键上的电子云密度增大，不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，由于很快发生如下的退化
第 3 页，共 40 页 共起始单体投料比
链转移：
形成稳定的
有利于
（或基自由基，它不能再引发单体聚合。 的进攻，不能进行阴离子聚合；丙烯虽的进攻，但由于下述原因，只能形成液体低聚物：
（2）离子聚合，由于如上相同的原因，
丙烯不利于
在阳离子聚合中，
增长的容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子
，
由于类似原因，最终形成支化低聚物；如果采用无机酸或含强亲核性正离子催化剂，往往发生加成反应形成稳定的化合物，例如：
（3
）配位聚合丙烯在作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子质量结晶性全同聚丙烯。
11．为什么甲基丙烯酸甲酯虽然存在烯丙基结构，但能自由基聚合？
【答案】甲基丙烯酸甲酯中双键与幾基相连，有共辗作用，使单体有较高的活性。
12．当苯乙烯、甲醛等进行离子型聚合反应完成后，如果再向聚合釜中加入新鲜单体，聚合反应可继续进行，而在氯乙烯自由基悬浮聚合中，当反应完成后同样加入新鲜单体氯乙氯乙烯，是否也能继续进行聚合呢？为什么？
【答案】离子型聚合不终止或难终止，加入新鲜单体时，聚合反应可继续进行。但氯乙烯自由基聚合一旦结束，链自由基就已终止（主要是链转移终止），再加入新鲜单体也不会聚合。
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