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2017年南京农业大学理学院633无机及分析化学一之无机化学考研冲刺密押题

  摘要

一、填空题

1.

的价层电子构型为_____,它与氨能形成_____轨型配合物,其空间构型为_____, 【答案】

内;八面体;

_____杂化轨道成键。

2. 拉姆齐和雷利在1894年从空气中第一次分离出的稀有气体是_____; 1962年巴特利特第一次合成出来的稀有气体化合物是_____,该化合物是模仿_____合成出来的。

【答案】

3. —密闭容器中含的

则反应的

【答案】4 【解析】

即故

4. 当H 和F 沿z 轴方向接近结合成 5.

【解析】【答案】

水溶液显酸性,原因是发生_____反应,反应式为_____。

【答案】水解,

极化能力强,强烈水解使溶液显酸性。

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反应:

为_____。

T 达到平衡时

分子时,F 原子中和H 的轨道对称性相同的轨道是

,其中因能量不匹配而不能和H 的Is 组成有效分子轨道的是_____。

6. 已知

碱性,则

【解析】

的解离平衡常数溶液显_____性,

溶液显_____性。

溶液显弱酸性;

溶液显

【答案】弱酸,弱碱。

的解离平衡常数大于水解平衡常数,

的解离平

衡常数小于水解平衡常数

,溶液显弱碱性。

7. 给出5种难溶于水的常见金属氯化物,分别是_____。

【答案】

本身极化能力强,

【解析】根据离子极化理论,这些金属离子的电子构型为

变形性也大,与氯离子间有明显的相互极化作用,形成的氯化物的共价成分多,因此难溶于水。

8. 化合物的熔点_____二者熔点相差较大的原因是_____。

【答案】小于;范德华力不同

【解析】三氯化磷和五氯化磷都是共价化合物,共价化合物分子间存在范德华力,由于五氯化磷分子量大, 范德华力强,故溶沸点较三氯化磷高。

9. 键角_____的键角依次_____; 矩。

【答案】 >;减小;大。

【解析】

角大于

中心原子和分子构型均相同。配位原子的电负性越大,对成键电子对的引

分子中键

键角为

键角为

)。

力越大,成键电子对距中心原子越远,成键电子对间的斥力越小,因此键角减小。故

分子中的键角(

分子的偶极矩比分子的偶极

构型相似、配体相同的分子,其键角大小与中心原子的电负性有关。中心原子的电负性越大,吸引电子的能 力越强,成键电子对距中心原子越近,成键电子对间的斥力越大,则键角越大。因此,

键角依次减小

分子中成键电子对偏向电负性大的F 原子,N 的孤对

分子中成键电子对偏向电负性大的N 原子,即孤对电子对偶极矩的贡献与键矩对偶极矩

的贡献方向相同,故有较大的偶极矩;而

电子对偶极矩的贡献与键矩对偶 极矩的贡献方向相反,故偶极矩较小。

10.甲烷的燃烧反应为:已知298 K

的标准摩尔生成热分别为

则298 K时,甲烷的标准生成热为_____。

【答案】【解析】故

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二、选择题

11.下列叙述中,不正确的是( )。

A. 酸性溶液中,B. 稀酸溶液中,

C.

都是氧化剂

的氧化性比

是硝酸的酸酐,常温下是固态,为分子晶体

D. 联氨和羟胺都是好的还原剂,在碱性溶液中还原性更强些 【答案】C 【解析】

稀的

性。作为弱酸的氧化数为+3的

溶液,前者氧化能力强于后者。这种氧化性差别源于

的不稳定

在水中主要以分子状态存在,H+的强极化能力使得

不稳定;同时,中心

常温下是固态,

在极化能力极强的作用下,更易分解而得到还原产物。

固态时为离子晶体

12.室温下,下列化学反应熵值改变最大的是( )。

【答案】D

【解析】熵变是反应体系混乱程度的变化。由固态或液态物质生成气态物质,体系的混乱度变大,熵值增加。

13.下列各对配合物中,稳定性判断不正确的是( )。

【答案】B

【解析】8e 电子的金属离子形成的配合物的稳定性较18e-电子构型的金属离子形成的配合物的稳定性差。

14.在

原子以堆积

,原子占有原子围成的正四面体空隙,则原子的空隙占

有率为( )。

A. B. C. D. 【答案】A

【解析】

堆积结构中,单个晶胞内

原子个数为6, 正四面体间隙个数为12个。可知,

中每8个正四面体间隙中有1个被H 原子占有。

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