2017年西南石油大学有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1. 下面的还原是用液氨-锂金属来完成的。写出其机理。力争把立体化学讲清楚。
说出下列每一还原反应的选择性根据。
【答案】(a )直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯容易还原,
其速度比为易主要与基态的能量有关,直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯能量高相似的过渡态A 和B :
还原的难在反应中两者有
它们的活化能的差也是选择性,主要产物为C 。
(b )由于三甲氧基氢化铝锂在四氢呋喃中主要以缔合物的形式存在,因此具有较大的位阻效应,较弱的还原性能,它仅还原酮而不还原酯。同时因三甲氧基氢化铝锂是以负氢对酮进行亲核还原,它不还原双键。
(C )在一定条件下,Raney 镲还原硫醚,而羰基、酯、羧酸等不被还原。同时Raney 镜还原有立体选择性,它从位阻较小的一面进行顺式还原,因此产物的甲基与氢处于反位。
从而决定了它们反应速度的快慢,也决定了此反应的还原
2. 区别键的解离能和键能这两个概念。
【答案】
键的解离能是指要使需要的能量。
键能是指当A 和B 两个原子(气态)结合生成们在数值上虽相等,但意义上却是相反的。
3. 用化学方法区分甲酸、乙酸、丙二酸和丁酮酸。
【答案】
分子(气态)时放出的能量。显然,它
双原子分子(气态)共价键解离为原子(气态)时所
4. 苯乙烯与稀硫酸一起加热,生成两种二聚物:
试推测可能的反应机理。2-苯基丙烯在同样的反应条件下可能生成什么产物?
【答案】
2-苯基丙烯可能生成的产物:
5. 从柠烯衍生出两种立体异构的环氧物如下,开环分别用下列试剂:(a )乙酸;(b )二甲胺;(C )氢化铝锂。预言得到的产物。
【答案】(a )乙酸开环:
(b )二甲胺开环:
(c )氢化铝锂开环:
6. 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应,例如可与重氮盐偶合,试写出反应式。
【答案】