2017年上海市培养单位上海有机化学研究所619物理化学(甲)考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． —定量的高聚物加入溶胶中可使溶胶聚沉，其聚沉作用主要是
_____
;
_____。
【答案】搭桥效应；脱水效应；电中和效应
2． 某反应在340K 时的速率系数为_____min。
【答案】
由
【解析】①由速率系数的单位可知，判断该反应为一级反应。②353K 时反应的速率系数
推导
得
3． 根据Boltzmann 分布定律，在最概然分布时，分布的两个非简并能级比
【答案】
和
上的分子数之
最后求
得
活化能为
则353K 时的半衰期为_____
；
③求则利用一级反应半衰期公
式
【解析】波尔兹曼分布公式：
4． 对于N 、E 、V —定的系统，每个微观状态出现的概率应为 , 任一能级分布x 出现的概率为。
【答案】
【解析】等概率定理
5． 电解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与胶体粒子带电符号相_____的离子。离子价数越高，其聚沉能力越_____，聚沉值越_____。（填“同”或“反”，“小”或“大”）
【答案】反；大；小
6． 为了理解纳米材料的表面效应，现将径増加值，
【答案】
的小水滴。已知_____
表面吉布斯函数増加值
下半径为_____J。
的小水滴分散成半
则分散前后水滴表面积
时水的表面张力
【解析】计算过程如下，
由
7． 在砷酸
【答案】【解析】
溶胶吸附
用越大。
8．
溶液与过量的
【答案】
的稀溶液中，通入过量的
求出n 值, 再计算
最后
生成
溶胶。用
和
等电解质使溶胶聚沉，其聚沉值由大到小的顺序是_____。
带负电。阳离子起聚沉作用，阴离子起削弱作用，价数越高，作
溶液混合，形成溶胶，其胶团结构为_____。
三种电解质中，对该溶胶聚沉能力最大的是_____。
【解析】对正溶胶起主要聚沉作用的是负离子，且离子的价位越高，聚沉作用越大。
二、问答题
9． 简要回答（1）溶胶的
【答案】（1）
电位的定义；（2）去乳化（破乳）的方法。
电位，也称电动电位，是胶体粒子滑动面与本体溶液之间的电位差。
（2）去乳化的方法有：
①加入不能形成牢固膜的表面活性物质； ②加入能与乳化剂发生化学反应的物质； ③加入类型相反的乳化剂； ④加热或加电解质；
⑤物理方法，如通高压电电泳、离心分离等。
10．乙苯脱氢制苯乙烯反应为气相反应：
生产中往往向系统中添加惰性组分【答案】根据
项减小，为了维持K 不变，
的平衡含量。
这是为什么？ 该反应中
加入惰性气体，
增大
，
应増大，即反应向右移动，可以提高
11．以等体积的
（2）加入电解质么？
【答案】（1）
溶液和和
溶液制备溶胶。
（1）写出胶团结构式，指出电场中胶体粒子的移动方向；
使上述溶胶发生聚沉，则电解质聚沉能力大小顺序是什
过量，为稳定剂，所以胶团结构式为
胶体带负电荷，所以电泳时向正极移动。
（2）对上述溶胶起聚沉作用的是正离子，根据价数规则知三种电解质的聚沉能力大小顺序为：
12．理想气体恒温膨胀做功时矛盾？
【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。
13．在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质（非沉淀剂），或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体分散系统观点加以解释。
【答案】加入大量电解质，反离子的浓度很高，进入层重叠时的斥力，使溶胶易于聚沉。适当的加热使
层的反离子愈多，从而降低了扩散运动加剧，可加快胶粒的热运动，增加胶
故Q=-W, 即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin 说法是否
粒互相碰撞的频率，从而使聚沉机会增加。二者都有利于沉淀完全。 14．在以和为原料制备溶胶时，或者使过量，或者使过量，两种情况所制得的溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳定离子时有何规律？
【答案】胶核吸附离子的规律是首先吸附使胶核不易溶解的离子或水化作用较弱的负离子。
过量时，过量时，
胶团的结构为
胶团的结构为
15．简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。
【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；
化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。