2017年上海师范大学生命与环境科学学院866高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 在离子聚合中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度的不同，可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式，并处于平衡之中。自由离子数目_____，聚合速率_____。
【答案】共价键；紧离子对；松离子对；自由离子；增多；增大
2． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化
3． 丙烯只能进行_____聚合反应。
【答案】配位阴离子
4． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量；聚合温度
5． 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度；増大相对分子质量
6． 已知
【答案】
7． 以n-BuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。
【答案】苯乙烯；丙烯酸酯
8． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
苯乙烯嵌段共聚物，其加料顺序为先的大于_____的 两单体的活性是_____大于_____; 两单体分别均聚，_____的
二、名词解释
9． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
10．共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中，含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
11．向单体转移常数
的比值，即
12．聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
13．定向聚合和聚合
程。聚合通常是指采用）的热降解。 与链增长反应速率常数，表征链自由基向单体转移的难易程度。 【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
14．理想共聚
【答案】理想共聚是指的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或
应的倾向完全相同。
15．平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达
，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）
表示。
16．配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式
物。随后单体分子插入过渡金属的配位络合键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反
体对增长链
17．几率效应 键的插入反应，所以又常称插入聚合
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
18．动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
三、选择题
19．对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是：（ ）。
A 界面聚合；
B 溶液聚合；
C 熔融聚合。
【答案】C
【解析】A 项，界面缩聚：静态界面缩聚与单体溶度无关，动态界面缩聚，对单体浓度较高；B 项，溶液缩聚：总希望单体浓度尽可能高的情况下进行，但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应；C 项，熔融缩聚：对原料单体纯度的数值要求精确，否则，投入原料的比例有误差，直接影响产物的分子量；单官能团的杂志易引起封端作用；有些杂质影响反应速度，产物结构，分子量分布等等。
20．（多选）自由基聚合的单体（ ）
A.
B.
C.
D.
【答案】AC
21．（多选）阳离子聚合的单体（ ）。
【答案】AD
22．下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是（ ）。
A. 过硫酸钾
B.AIBN
C. 路易斯酸