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2018年西南交通大学材料科学与工程学院886高分子化学与物理考研基础五套测试题

  摘要

一、名词解释

1.

向溶剂转移常数数的比值

2. 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。

3. 胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元(<4),就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过程。

(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子),由于静电作用而缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

4. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

5. 序旋标记法

【答案】

根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序

即由

在方向盘上呈

顺时针排列),

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或

原子团

排列,

假定观察者位于的对面,

汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若记法。

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是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

【答案】

向溶剂转移常数

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

6. 塑料

【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等),经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

7. 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,

即分子中含有手性原子(如手性

),使物体与

其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

8. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

9. 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

10.高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

二、填空题

11.在自由基聚合中,用_____表示聚合反应进行的深度。

【答案】转化率

12.

对典型的

催化剂而言,

第一代典型的

催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而

催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是

均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组分

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_____;近年发展较快的是_____。

【答案

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负载在载体

,如

上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电

子给体;茂金属引发剂

13.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用

_____调节,而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量;聚合温度

14.已知

【答案】

大于_____

两单体的活性是_____大于_____; 两

单体分别均聚,_____的

15.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。

【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止

16.自由基聚合体系中,影响向大分子转移常数

【答案】单体结构;聚合温度

17.阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行,原因是。

【答案】链增长反应中伴有重排反应(异构化过程);温度降低使聚合速率増加,而且多数情况下聚合度随温度的降低而増加

18.

单体的相对活性习惯上用判定,

自由基的相对活性_____用判定。在用大,则趋向于_____。

【答案】【解析】

共轭效应极性效应理想共聚交替共聚

表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速

是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用

其中分别为自由基和单体的共

方程:

的因素是_____和______。

值判断共聚行

为时,Q 值代表_____

,e 值代表

_____

; 若两单体的Q 值接近

,则趋向于_____; 若两单体e 值相差

率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量;

分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、

苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。

19.自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基;取代基自由基;离子自由基

20.聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。

【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应

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