2017年温州大学化学与材料工程学院824物理化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、单选题
1． 某二级反应，反应物消耗1/3需时间
A.lOmin B.20min C.30min D.40min 【答案】C
【解析】由二级反应的积分式
若再消耗1/3还需时间为（ ）。
由求得当
是的值。
2． 用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵 B. 内能 C. 焓 D. 配分函数 【答案】A 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配
分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响响。
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影
响。用类似的方 法可以证明，P 和也不受零点能选择的影响。
3． 在等温、等压下，电池以可逆方式对外做电功时的热效应等于（ ）。
A.
B. C. D. 【答案】B
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【解析】因为
4． 浓度为
A. B. C. D.
【答案】B 【解析】
的
溶液的离子强度为（ ）。
很稳定，一般不解离，所以
5． 电动现象直接与（ ）有关。
A. 固体表面热力学电势B. 斯特恩电势C. 动电电势 D. 表面电荷密度 【答案】C
【解析】电动现象中的电泳的运动速度
其中，
为介电常数，为电场强度，
为介质粘度，为电动电势。
6． 对于一般化学反应，当温度升高时应该是：（ ）。
A. 活化能明显降低 B. 平衡常数一定变大
C. 正逆反应的速率常数成比例变化 D. 反应达到平衡的时间缩短 【答案】D
【解析】A 项，活化能在温度变化范围不大时，可以看作常数；B ，温度升高，平衡常数是否改变取决于正负反应的吸放热状态，如果正反应为放热反应，则温度升高，平衡常数变大，反之变小；C 项，温度改变，速率常数改变，但是不成比例变化；D 项，温度升高，体系活化分子数增大，反应达到平衡的时间缩短。
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7． 已知时
，今有一电池，
其电池反应为
则该电池的标准电动势
（298.15K ）为
（ ）。
A.1.39V B. C.0.92V D.1.07V 【答案】B
【解析】
8． 若已知某溶液中物质B 的偏摩尔混合Gibbs 自由能为度
为（ ）。 A.0.65 B.0.7 C.0.8 D.0.56 【答案】B 【解析】
代入即可得活度。
温度为300K , 则B 的活
二、问答题
9． 在电流密度为
条件下，在
电极上的超电势分别为试写出在一混合
电极作为阴极电解时，混合电解质溶液（各个离子浓度均为
己知
：的溶液中插入
考虑）中离子析出顺序。
【答案】超电势与电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质性质和浓度等有关。已知氢气在柏和锌电极上的超电势均大于零。推断其在Ni
电极上的超电势也大于零。又由于
的平衡电位均小于零。推断在相同离子浓度的条件下
，电极上的析出电势大小排序为：
即，
电极作为阴极电解时，离子的析出顺序为
之积必为常数，
10．某物质的焦耳一汤姆逊系数且有焓
【答案】故由此得故因即
仅为温度的函数而与P 无关，故
之积与T 无关，与P 亦无关，其必为常数。
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均仅为温度的函数而与压力无关。证明为温度的函数。
式中