● 摘要
有机磷和氨基甲酸酯类农药杀虫活性高,应用范围广,但对人畜有急性毒性作用,因此它是食品安全检测中的一个重要项目。虽然政府明令禁止将有机磷和氨基甲酸酯类农药中的高毒、剧毒品种用于蔬菜果品的生产,但是根据各地调查,不少地方仍在使用这些国家明确规定在蔬菜上禁用的高毒剧毒农药,因食用含大量农残的蔬菜所引起的人畜中毒事件时有发生。农药残留超标不仅危害人们的身体健康,而且严重影响我国农产品的声誉和出口效益,使我国农产品无法在国际市场竞争中发挥优势。
目前,用于有机磷及氨基甲酸酯类农药的检测方法主要是气相色谱法,此种方法具有较高的准确度和灵敏度,但是需要大型仪器,操作复杂,不适合现场的快速检测。快速检测方法也有多种,各有长处和不足。目前对于农残快速检测的研究,以酶抑制法较多,电位法检测食品中农药残留的研究较少,其稳定性、灵敏度、检测限、实用性等尚缺乏深入研究。本研究目的是在于寻找一种简便、快速、灵敏、可靠、实用的市场果品蔬菜中常见农药残留的快速检测方法。研究结果如下:
1.建立了电位法检测农药残留的方法和体系:以本室制备的植物酯酶为检测用酶,取1.8mL 50倍稀释的原酶液,加入0.5%的α-乙酸萘酯0.5 mL,加蒸馏水4.6mL,于40℃反应30min,沸水浴灭活2min,测定反应前后ΔpH变化,以农药浓度对酶的抑制率作图建立标准工作曲线,以测得样品对酶的抑制率计算农药浓度。
2.用本试验所建立的方法,检测了水样中29种有机磷及氨基甲酸酯类农药的灵敏度,结果表明,本法对有机磷农药的最低检测限(LDC)为0.000625mg/kg~0.0625 mg/kg,对氨基甲酸酯类农药的最低检测限为0.015~0.3125mg/kg。经与国家规定的最大残留限量(MRL)相比较,结果表明除倍硫磷之外有28种农药的最低检测限可达到MRL限值要求。
3.研究了溴水对硫代型的有机磷农药的增敏效果,研究表明,各种农药的化学结构不同,对酶的抑制能力也不相同。氧化型的有机磷农药抑制能力较强,灵敏度较高;硫代型的有机磷抑制能力相对较弱,如甲基对硫磷,加入溴水后灵敏度明显增高。
4.被检测的29种农药的回收率在82.5%~92.3%之间,说明此方法的准确度较好,变异系数在2.03%~5.22%之间,表明本方法的精密度较好。符合农药残留分析的要求。
5.在蔬菜样品检测中以酶抑制率10%为判定标准,当酶抑制率在10%时,可以检测到的29种农药的浓度在0.02~10mg/kg之间。可作为筛检高残留农药的有效方法。
6. 用本方法检测几种有机磷及氨基甲酸酯类农药在蔬菜上的消解情况表明,敌敌畏的检出天数为9天,甲胺磷为7天,氧乐果为11天,久效磷为11天,乙基对硫磷为7天,灭多威为5天,抗蚜威为12天。由残留率的变化情况来看,敌敌畏、久效磷、灭多威、抗蚜威的消解速度较快;甲胺磷的消解速度很慢,说明它的稳定性很强,不易消解。
7.本方法使用方便,快速,所用仪器简单,检测成本低,对检测技术人员要求不高,可以实现现场的快速检测,将一部分农药残留量较高的水果蔬菜控制在市场之外,也可以作为一种初筛手段。