2018年北京协和医学院生物医学工程研究所(天津)652药学基础综合之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实, 设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线:
试从易得的试剂, 提出从【答案】
不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法.
2． 下列化合物进行硝化反应时, 硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出).
(1)|
(2)
(3)
(4)【答案】
(1)
(5)
(6)
. 所以硝基进入苯环的
.
和Br 都是钝化基团, Br
对苯环钝化能力弱于
位置主要受一Br 控制, 进入Br 的邻对位, 但处于两个基团的间位之间一般不反应
,
(2)COOH
和和
的间位
,
都是钝化基团, 两个基团作用一致, 定位作用加强. 所以硝基进入—COOH
.
(3)置主要受
(4)
是活化基团
, 控制,
进入
是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基讲入苯环的位
的邻对位, 但处于两个基团的闻位之间一般不反应
,
.
是活化基团, —COOH 是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入
控制,
进入
的邻对位, 但处于两个基团的间位之问一般
苯环的位置主要受不反应
,
(5)—OH 是活化基团, —C1是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入苯环的位置主要受—OH 控制, 进入—0H 的邻对位, 但对位已有—C1, 所以只能进入邻位
,
.
(6)和—COOH 都是钝化基团, —COOH
对苯环钝化能力弱于
控制,
进入
的间位
,
.
. 所以硝基进
入苯环的位置主要受
3． 试解释为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应.
【答案】呋喃、噻吩和吡咯是环状闭合共轭体系, 同时在杂原子的P 轨道上有一对电子参加共轭,
形成
共轭体系, 属富电子芳环,
所以环的电子密度比苯大, 因此, 它们比苯容易进行亲电
取代反应.
4． 用聚甲醛和苯基硼酸加热的方法, 许多苯酚可以选择性地邻位羟甲基化:
得到中间A. 体具有C 14H 13O 2B 的分子式, 而且第一步反应后就可以分离出来. 写出这中间体的结构并讨论它在反应中的作用.
【答案】
中间A 具有良好的稳定性和结晶性能, 而且能加速反应的进行. A经分解得到高产率的羟基邻位甲基化产物, 没有对羟甲基化产物, 使得反应表现出位置专一性.
5．
【答案】
6． 写出完成下列转变(不需多步) 所需的反应条件. 该条件的选择能保证得到下列异构体作为主要产物.
(a)(b)(c)(d)(e)(f)【答案】
(a)
(b)
(c)(d)