2017年南京工业大学先进材料研究院801高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
2. 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
3. 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
4. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
虽比溶剂的链转移常数
5. 环氧值
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
6. 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
7. 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。
为理想共聚
,
表示自聚倾向比共聚大;
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚;r=0表
8. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
9. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
10.向溶剂转移常数数的比值:
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
)的配位
络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
【答案】
向溶剂转移常数
二、选择题
11.下列各组聚合物,都能用过氧化物作为交联剂的是:( )。
A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶; B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷 【答案】D
【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢,加少量的环氧乙烷作为活化剂,既能提高反应速率又不降低聚合度。
12.下列不能进行配位聚合的单体是( )。
A. B. C.
D. 【答案】A
【解析】A 无手性碳,或不能发生配位聚合,或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下,可以发生配位聚合,形成有规立构聚合物。
13.(多选)丙烯酸单体在的聚合物。若要制得
下采用为引发剂,在水溶液中引发聚合,可制得
的聚合物,在聚合配方和工艺上可采取( )的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量,降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD
14.能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是( )。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
15.下列单体只能进行自由基聚合的是:( )。
A.MMA B. 丙烯
C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C
【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合。
16.(多选)阳离子聚合的单体( )。
【答案】AD
17.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度
共轭
效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具