2018年江苏科技大学材料科学与工程学院838高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
2. 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。
【答案】向单体转移;向溶剂转移;向引发剂转移;向大分子转移
3. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
4. 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应
5. 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行,原因是。
【答案】链增长反应中伴有重排反应(异构化过程);温度降低使聚合速率増加,而且多数情况下聚合度随温度的降低而増加
6. 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,
与引发剂的浓度
次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质
量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】
双基终止;降低;降低
单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;
二、名词解释
7. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
8. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
9. 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
10.
向溶剂转移常数数的比值
:
11.序旋标记法
【答案】
根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序
即由
在方向盘上呈
顺时针排列),
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或
原子团
排列,
假定观察者位于的对面,
若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
12.反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
基团的环状化合物。
【答案】
向溶剂转移常数
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
三、问答题
13.写出从以下单体聚合的聚合物的重复单元,并给聚合物命名:
(1
)(2
)(3
)
(4
)【答案】
⑴(2
)(3)
聚对苯二甲酸乙二醇酯;
环氧树脂;
(4)
聚氨酯。
14.试举例(4例或5例)说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。
【答案】(1)线型聚合物:线型聚合物没有支链,可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融,加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
(2)体型聚合物:体型聚合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融,加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。
15.比较聚乙烯和聚氯乙烯装饰材料的耐燃性和着火的危害性。耐燃性的指标是什么? 如何提高聚合物的阻燃性?
【答案】聚乙烯易燃。聚氯乙烯含不燃的氯元素,本身是难燃的,但由于聚氯乙烯常含有大量可燃的添加剂(増塑剂等),聚氯乙烯装饰材料也是可燃的。在火灾中塑料燃烧会产生大量有毒烟雾,致人死亡。通常用“(限)氧指数”(保证稳定燃烧的最低氧含量,
)表征材料的燃烧
性能,氧指数越高,表明材料越难燃烧。可在聚合物中外加阻燃剂(磷化合物、有机溴化合物、有机氯化合物、三氧化二锑、氢氧化铝、硼化合物等)提高聚合物的阻燃性。 16
.和二烯烃的配位聚合,在选用引发剂时有哪些不同?除过渡金属种类外,还需考虑哪些问题。
【答案】一般地说,由
族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮
或环戊二烯基过
渡金属卤化物等与有机铝化物组成的引发剂,
主要用于
的卤化物或羧酸盐与有机铝化物如
于二烯烃的配位聚合;例如
:
使乙烯或旷烯烃聚合
;
或
的配位聚合;而由™
族过渡金属如
等组成的引发剂则主要用容易使丁二烯聚合,但不能
能使乙烯、丙烯聚合,并能制得全同聚丙烯,但用于丁二烯
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