2017年南京工业大学化学与分子工程学院802物理化学之物理化学考研冲刺密押题
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一、单选题
1． 恒压下纯物质的温度升高时，其Gibbs 自由能将（ ）。
A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法确定 【答案】B
【解析】由热力学基本方程
于零，所以温度升高时，吉布斯自由能降低。
2． 在298.15K 时，质量摩尔浓度为量摩尔浓度为
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】离子的迁移速度要比离子的迁移速度快的多，所以相同条件下 3．
的分解反应在473K 达到平衡时有在573K 达到平衡时，有
A. 吸热反应 B. 放热反应
C. 反应的标准摩尔焓[变]为零的反应 D. 在这两个温度下标准平衡常数相等的反应 【答案】A
【解析】由题目可知，随着温度的升高，平衡常数是增大的，根据
式
可知
可知，恒压时，又因为纯物质熵大
和溶液的液接电势为则有（ ）。
质
和
溶液的液接电势为
分解；
分解，则此反应是（ ）。
4． 对于
【答案】B
当A 耗掉时，反应进度改变值为：（ ）。
【解析】计算如下：
5． 均匀的牛奶是乳浊液，如下哪种方法可以从中沉淀出脂肪和蛋白质（ ）。
A. 加入一些酒精 B. 将牛奶静置 C. 过滤 D. 加入酸 【答案】D
【解析】牛奶是乳脂分散在水中形成的水包油乳浊液，加入酸这种强电解质会破坏乳浊液，使脂肪和蛋白质与水分离。超离心的方法可以达到同样目的。
6． 为了测定乙醇的黏度，所采用的恒温槽中使用的介质应该用（ ）。
A. 硅油 B. 甘油 C. 水 【答案】C
7． 表面活性物质的实质性作用是（ ）。
A. 乳化作用 B. 降低表面张力 C. 加溶作用
D. 増加物质的溶解性 【答案】B
【解析】某些物质当它们以低浓度存在于某一系统中时，可被吸附于该系统的表面上，使这些表面的表面张力发生明显降低的物质称为表面活性物质。
8． 一个玻璃毛细管在室温下插入水中，液面上升的高度为若在同样条件下插入含有阴离子表面活性剂的水溶液中上升的高度为
A.
B.
C.
则：（ ）。
D. 无法确定 【答案】B
【解析】表面活性剂可以降低液体的表面张力，所以通过入表面活性剂的溶液中，液面上升h 会较低。
公式可以看出，所以在加
二、问答题
9． 电解质溶液的物质的量浓度越大时，离子数应该越多，电导率应该增大，为什么在浓度増大到一定量值后，电导率反而减小，应该怎样理解？
【答案】电解质溶液电导率的大小不仅与溶液中离子数目有关，还与离子自由运动能力有关，而这两个因素是相互制约的。所以在一定的浓度范围内，电解质溶液浓度越大，体积离子数越多，电导率也就越大；但是当浓度继续增大超过这一浓度范围时，然而随着体积离子数增多，其静电相互作用表现的也越来越强，因而离子自由运动能力越差，所以电导率反而下降。 10．（1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数值，但对S 及热容
的数值无影响。
11．不论孤立（隔离）系统内部发生什么变化，系统的热力学能和熵总是不变, 是否正确？
【答案】
①对热力学能此说法正确。因为
而热和功是能量传递的两种不同形式，
而隔离系统与环境既无物质传递，又无能量传递，所以热力学能不变。②对熵不正确，
因为
为自发过程，为系统处于平衡状态。
12．理想气体从绝热膨胀至时，零则
以上两
绝热膨胀时若外压为零则W=0，
若外压不为
不相等与U 为状态函数的性质是否矛盾？
【答案】不矛盾。状态函数特征为：始末状态相同时，状态函数的该变量必定相等，与途径无关。而本题中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相同的。因此AU 亦不会相同。外压不为零时，体统温度下降，而外压相同时，系统温度不变。
13．简述Tyndall 现象。
【答案】
现象是胶体对光的散射现象。若令一束会聚的光通过溶胶，则从侧面可以看
小于入射光波长而发生光散射作用而
到在溶胶中有一个发光的圆锥体，这就是Tyndall 效应。Tyndall 效应是判别溶胶与真溶液的最简便的方法。Tyndall 效应是因为溶胶粒子直径